(Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester | 556828-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (Z)-2-acetamido-3-(4-acetylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 556828-99-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: QYLRPDKISFWLQB-JYRVWZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 (R)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  单齿亚磷酰胺：铑催化烯烃的不对称氢化中的突破。

  摘要：

  基于BINOL或取代BINOL的单齿亚磷酰胺是铑催化烯烃不对称氢化的出色配体。用MonoPhos（7a获得了很高的对映选择性）此类中最简单的成员，它是由BINOL和HMPT一步合成的配体。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，已经获得了高达6000的营业额。脱氢氨基酸加氢中的对映选择性取决于溶剂。在非质子溶剂中，它们的含量范围为95–99％。衣康酸及其二甲酯可以分别用96％ee和94％ee氢化。芳香族酰胺的氢化反应在86-94％ee中得到相应的酰化胺。已经制备了几种类似的亚磷酰胺配体。出人意料的是，就速率和对映选择性而言，双齿配体均给出较差的结果。基于Taddol的亚磷酰胺导致ee较差并降低速度。3处的甲基取代基 BINOL的3'-位置导致速率急剧降低，对映选择性略低。在6,6'-位的溴取代基导致速率略有降低，但对映选择性几乎没有影响。八氢-MonoPhos（11）得出的结果与用7a获得的结果非常相

  DOI：

  10.1002/adsc.200390026
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 、 4-溴苯乙酮 在 palladium diacetate 苄基三乙基溴化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ligand-free palladium catalysed Heck reaction of methyl 2-acetamido acrylate and aryl bromides as key step in the synthesis of enantiopure substituted phenylalanines

  摘要：

  A range of substituted aryl bromides were coupled with methyl 2-acetamido acrylate using ligand-free palladium catalysis. Subsequently asymmetric hydrogenation with Rh/MonoPhos yielded substituted phenylalanines enantioselectivities (e.e. 92-99%). (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.09.012

文献信息

• Monodentate Phosphoramidites: A Breakthrough in Rhodium-Catalysed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel van den Berg、Adriaan J. Minnaard、Robert M. Haak、Michel Leeman、Ebe P. Schudde、Auke Meetsma、Ben L. Feringa、André H. M. de Vries、C. Elizabeth P. Maljaars、Charlotte E. Willans、David Hyett、Jeroen A. F. Boogers、Hubertus J. W. Henderickx、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/adsc.200390026

  日期：2003.1

  ligands for the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of olefins. Very high enantioselectivities were obtained with MonoPhos (7a) the simplest member of this class, a ligand that is prepared in a single step from BINOL and HMPT. Turnover numbers up to 6000 have been obtained in the hydrogenation of dehydroamino acid derivatives. Enantioselectivities in the hydrogenation of dehydroamino acids are solvent

  基于BINOL或取代BINOL的单齿亚磷酰胺是铑催化烯烃不对称氢化的出色配体。用MonoPhos（7a获得了很高的对映选择性）此类中最简单的成员，它是由BINOL和HMPT一步合成的配体。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，已经获得了高达6000的营业额。脱氢氨基酸加氢中的对映选择性取决于溶剂。在非质子溶剂中，它们的含量范围为95–99％。衣康酸及其二甲酯可以分别用96％ee和94％ee氢化。芳香族酰胺的氢化反应在86-94％ee中得到相应的酰化胺。已经制备了几种类似的亚磷酰胺配体。出人意料的是，就速率和对映选择性而言，双齿配体均给出较差的结果。基于Taddol的亚磷酰胺导致ee较差并降低速度。3处的甲基取代基 BINOL的3'-位置导致速率急剧降低，对映选择性略低。在6,6'-位的溴取代基导致速率略有降低，但对映选择性几乎没有影响。八氢-MonoPhos（11）得出的结果与用7a获得的结果非常相
• Ligand-free palladium catalysed Heck reaction of methyl 2-acetamido acrylate and aryl bromides as key step in the synthesis of enantiopure substituted phenylalanines
  作者：Charlotte E Willans、Jan M.C.A Mulders、Johannes G de Vries、André H.M de Vries

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.012

  日期：2003.12

  A range of substituted aryl bromides were coupled with methyl 2-acetamido acrylate using ligand-free palladium catalysis. Subsequently asymmetric hydrogenation with Rh/MonoPhos yielded substituted phenylalanines enantioselectivities (e.e. 92-99%). (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Bidentates versus Monodentates in Asymmetric Hydrogenation Catalysis: Synergic Effects on Rate and Allosteric Effects on Enantioselectivity
  作者：David W. Norman、Charles A. Carraz、David J. Hyett、Paul G. Pringle、Joseph B. Sweeney、A. Guy Orpen、Hirrahataya Phetmung、Richard L. Wingad

  DOI：10.1021/ja800858x

  日期：2008.5.1

  preactivation in the asymmetric hydrogenation studies), the products are identified as the solvento species [Rh(PMePh 2)( L 1a )(S) 2]BF 4 ( 5'), [Rh(S) 2(PMePh 2) 2]BF 4 ( 6') and [Rh(S) 2( L 1a ) 2]BF 4 ( 7') and are formed in the same 2:1:1 ratio. The reaction of M with 0.5 equiv of [Rh(cod) 2]BF 4 gives exclusively the heteroligand complex cis-[Rh(PMePh 2) 2( L 1a ) 2]BF 4 ( 8), an analogue of 4a. The

  C 1-对称膦基/亚膦酸酯配体通过 Ph 2P(CH 2) 2P(NMe 2) 2 与 (S)-1,1'-bi-2-naphthol（得到 LA）或（S）的反应制备-10,10'-bi-9-phenanthrol（给 LB ）。外消旋 10,10'-bi-9-phenanthrol 是由菲以 44% 的总产率分三步合成的。配合物 [PdCl 2( LA,B )] ( 1a, b), [PtCl 2( LA,B )] ( 2a, b), [Rh(cod)( LA,B )]BF 4 ( 3a, b) [Rh(LA,B) 2]BF 4 ( 4a, b) 和[Rh( LA,B ) 2 ] BF 4 ( 4a, b) 已被报道并确定了1a 的晶体结构。(31)P NMR 研究表明 M，单齿化合物、PMePh 2 和甲基单亚膦酸酯 L 1a（基于 (S)-1,1'-bi-2-naphthol）的 1:1