(Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester | 556828-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (Z)-2-acetamido-3-(4-acetylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 556828-99-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: QYLRPDKISFWLQB-JYRVWZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 (R)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  单齿亚磷酰胺：铑催化烯烃的不对称氢化中的突破。

  摘要：

  基于BINOL或取代BINOL的单齿亚磷酰胺是铑催化烯烃不对称氢化的出色配体。用MonoPhos（7a获得了很高的对映选择性）此类中最简单的成员，它是由BINOL和HMPT一步合成的配体。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，已经获得了高达6000的营业额。脱氢氨基酸加氢中的对映选择性取决于溶剂。在非质子溶剂中，它们的含量范围为95–99％。衣康酸及其二甲酯可以分别用96％ee和94％ee氢化。芳香族酰胺的氢化反应在86-94％ee中得到相应的酰化胺。已经制备了几种类似的亚磷酰胺配体。出人意料的是，就速率和对映选择性而言，双齿配体均给出较差的结果。基于Taddol的亚磷酰胺导致ee较差并降低速度。3处的甲基取代基 BINOL的3'-位置导致速率急剧降低，对映选择性略低。在6,6'-位的溴取代基导致速率略有降低，但对映选择性几乎没有影响。八氢-MonoPhos（11）得出的结果与用7a获得的结果非常相

  DOI：

  10.1002/adsc.200390026
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 、 4-溴苯乙酮 在 palladium diacetate 苄基三乙基溴化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(Z)-2-Acetylamino-3-(4-acetyl-phenyl)-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ligand-free palladium catalysed Heck reaction of methyl 2-acetamido acrylate and aryl bromides as key step in the synthesis of enantiopure substituted phenylalanines

  摘要：

  A range of substituted aryl bromides were coupled with methyl 2-acetamido acrylate using ligand-free palladium catalysis. Subsequently asymmetric hydrogenation with Rh/MonoPhos yielded substituted phenylalanines enantioselectivities (e.e. 92-99%). (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.09.012

文献信息

• Bidentates versus Monodentates in Asymmetric Hydrogenation Catalysis: Synergic Effects on Rate and Allosteric Effects on Enantioselectivity
  作者：David W. Norman、Charles A. Carraz、David J. Hyett、Paul G. Pringle、Joseph B. Sweeney、A. Guy Orpen、Hirrahataya Phetmung、Richard L. Wingad

  DOI：10.1021/ja800858x

  日期：2008.5.1

  preactivation in the asymmetric hydrogenation studies), the products are identified as the solvento species [Rh(PMePh 2)( L 1a )(S) 2]BF 4 ( 5'), [Rh(S) 2(PMePh 2) 2]BF 4 ( 6') and [Rh(S) 2( L 1a ) 2]BF 4 ( 7') and are formed in the same 2:1:1 ratio. The reaction of M with 0.5 equiv of [Rh(cod) 2]BF 4 gives exclusively the heteroligand complex cis-[Rh(PMePh 2) 2( L 1a ) 2]BF 4 ( 8), an analogue of 4a. The

  C 1-对称膦基/亚膦酸酯配体通过 Ph 2P(CH 2) 2P(NMe 2) 2 与 (S)-1,1'-bi-2-naphthol（得到 LA）或（S）的反应制备-10,10'-bi-9-phenanthrol（给 LB ）。外消旋 10,10'-bi-9-phenanthrol 是由菲以 44% 的总产率分三步合成的。配合物 [PdCl 2( LA,B )] ( 1a, b), [PtCl 2( LA,B )] ( 2a, b), [Rh(cod)( LA,B )]BF 4 ( 3a, b) [Rh(LA,B) 2]BF 4 ( 4a, b) 和[Rh( LA,B ) 2 ] BF 4 ( 4a, b) 已被报道并确定了1a 的晶体结构。(31)P NMR 研究表明 M，单齿化合物、PMePh 2 和甲基单亚膦酸酯 L 1a（基于 (S)-1,1'-bi-2-naphthol）的 1:1