N-叔丁基乙酰乙酰胺 | 42222-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: N-叔丁基乙酰乙酰胺
• 英文名称: N-tert-butyl-3-oxobutanamide
• 英文别名: N-tert-Butylacetoacetamid
• CAS: 42222-06-0
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• mdl: MFCD00008797
• 分子量: 157.213
• InChiKey: CGGJVHBWBNSMLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C(lit.)
• 沸点：
  70-75 °C/0.04 mmHg(lit.)
• 密度：
  1.0806 (rough estimate)
• 闪点：
  113 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔丁基乙酰乙酰胺 在 [RuCl(benzene)(rac)-SunPhos]Cl 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 生成 β-Hydroxybuttersaeure-t-butylamid
  参考文献：
  名称：

  Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Oxoglutaric Acid Derivatives via Solvent-Assisted Pinpoint Recognition of Carbonyls in Close Chemical Propinquity

  摘要：

  Upon comparison of hydrogenation rates of various beta-ketocarboxylic acid derivatives, beta-ketoamides were found to be hydrogenated slightly faster than beta-ketoesters in EtOH in the presence of [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl at 70 degrees C with 20 bar of hydrogen. In THF these differences were so sharpened that beta-ketoamides were hydrogenated even faster than In EtOH while the esters were extremely slow. Based on these findings, a series of 3-oxoglutaric acid derived with ester and amide moieties on the two ends were hydrogenated to 3-hydroxyl products with high enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol201406w
• 作为产物：
  描述：

  C₂₄H₄₂BN₃O₆ 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-叔丁基乙酰乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  不饱和化合物的加氯和相关反应。第九部分 二酮的有机金属插入反应；β-酮-烯酸酯的合成

  摘要：

  描述了β-酮-烯酸酯的新的一般合成，由此使二烯酮与铝，硼和锡的各种有机衍生物反应。因此，二烯酮的反应与其单体（产生C-乙酰基衍生物）的反应不同。这归因于二聚体的不对称结构。对称的异氰酸苯基酯二聚物在与三二甲基氨基硼烷反应中的行为与其单体相似。β-酮-烯酸酯的特征在于元素分析，分子量，光谱数据（ir，uv，nmr和质谱），在某些情况下，其特征在于化学降解或合成的替代方法。

  DOI：

  10.1039/j19690000173

文献信息

• Copper(I)-catalyzed benzylic C(sp3)–H geminal difunctionalization: Successive oxidative intramolecular amidation and hydroxylation
  作者：Zhiguo Zhang、Songnan Wang、Chunfang Hu、Nana Ma、Guisheng Zhang、Qingfeng Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.023

  日期：2018.12

  A selective copper(I)-catalyzed benzylic C(sp3)–H geminal difunctionalization reaction of a benzylic-type sp3 carbon was developed. This novel strategy allowed simultaneous introduction of amide and hydroxyl group in a highly selective and efficient way via successive oxidative intramolecular amidation and hydroxylation. This method was also applied to the synthesis of 3-hydroxy-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[3

  开发了选择性铜（I）催化的苄型sp 3碳的苄基C（sp 3）–H双子双官能化反应。这种新颖的策略允许通过连续的氧化性分子内酰胺化和羟基化以高度选择性和有效的方式同时引入酰胺和羟基。该方法还适用于从容易获得的3-甲基-N-取代的喹喔啉-2-羧酰胺以中度到良好的程度合成3-羟基-2,3-二氢-1 H-吡咯并[3,4- b ]喹喔啉酮。产量。吡咯并[5,4- b]的五元环状半胱氨酸部分]喹喔啉酮可以用作随后转化为其他有用的官能团的中间体。
• Metal-Free Michael-Addition-Initiated Three-Component Reaction for the Regioselective Synthesis of Highly Functionalized Pyridines: Scope, Mechanistic Investigations and Applications
  作者：Christophe Allais、Frédéric Liéby-Muller、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1002/ejoc.201300246

  日期：2013.7

  and completely regioselective three-component synthesis of highly functionalized pyridines from 1,3-dicarbonyl derivatives and Michael acceptors has been achieved. Activated Michael acceptors, that is, β,γ-unsaturated α-oxo carbonyl derivatives, were utilized, allowing substitution at the 4-position and remarkable functional diversity at the 2-position of the pyridine ring. The scope and limitations

  已经实现了由 1,3-二羰基衍生物和迈克尔受体合成高度官能化吡啶的无金属和完全区域选择性的三组分合成。利用活化的迈克尔受体，即 β,γ-不饱和 α-羰基衍生物，允许在吡啶环的 4 位取代和在 2 位显着的功能多样性。公开了这种环境友好的多米诺骨牌反应的范围和局限性，并提供了完整的实验数据，并讨论了机理研究的结果。
• Synthesis, Characterization, and Cytotoxic Evaluation of Some Newly Substituted Diazene Candidates
  作者：Mohamed El-Naggar、Abdel-Nasser El-Shorbagi、Dina H. Elnaggar、Abd El-Galil E. Amr、Mohamed A. Al-Omar、Elsayed A. Elsayed

  DOI：10.1155/2018/3626824

  日期：2018.11.1

  5-amino-2-hydroxybenzoate or 1-aminonaphthalene by using NaNO2 in the presence of HCl afforded diazonium salt derivatives 2 and 5, which were treated with substituted imino or substituted amino derivatives, to give the corresponding substituted amino-pent-2-en-3-yl-diazenylbenzoate 4a–k or 2-substituted-1-(naphthalen-1-yl)diazene derivatives 6a–h, 7a,b, and 8a,b. All the synthesized compounds were

  合成了一系列含有水杨酸甲酯 4a-k 和 1-萘基部分 6-8 的偶氮化合物，并作为抗癌剂进行了测试。在 HCl 存在下使用 NaNO2 硝化 5-氨基-2-羟基苯甲酸甲酯或 1-氨基萘，得到重氮盐衍生物 2 和 5，用取代的亚氨基或取代的氨基衍生物处理，得到相应的取代氨基-戊- 2-en-3-yl-diazenylbenzoate 4a-k 或 2-取代-1-(naphthalen-1-yl)diazene 衍生物 6a-h、7a,b 和 8a,b。通过元素分析和光谱证据阐明了所有合成的化合物。
• In Situ Generated TEMPO Oxoammonium Salt Mediated Tandem Cyclization of β-Oxoamides with Amine Hydrochlorides for the Synthesis of Pyrrolin-4-ones
  作者：Xuna Zhao、Tong-Xin Liu、Nana Ma、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00686

  日期：2017.6.16

  A novel in situ generated TEMPO oxoammonium salt mediated one-pot tandem reaction has been developed for the straightforward construction of pyrrolin-4-ones from readily available β-oxoamides with amine hydrochlorides. The reaction tolerates various functional groups and represents a reliable method for the synthesis of highly substituted pyrrolin-4-ones in good yields under mild conditions. Detailed

  已经开发了一种新颖的原位产生的TEMPO氧铵盐介导的一锅串联反应，用于直接从容易获得的β-氧代酰胺与胺盐酸盐中构建吡咯烷-4-酮。该反应可耐受各种官能团，代表了在温和条件下以高收率合成高度取代的吡咯烷-4-酮的可靠方法。详细的机理研究表明，原位生成的TEMPO氧铵盐对于转化至关重要，该转化涉及通过将β-氧代酰胺与胺缩合，随后与β-氧代酰胺顺序氧化偶合，分子内环化和1形成原位形成烯胺前体。 2-烷基迁移步骤。
• Chiral Phosphinyl Enamines and Their Asymmetric Reduction through Group-Assisted Purification Chemistry Leading to Enantiopure β-Amino Esters/Amides
  作者：Bo Jiang、Guigen Li、Shuo Qiao、Jianbin Wu、Junming Mo、Preston Spigener、Brian Zhao

  DOI：10.1055/s-0036-1589080

  日期：2017.11

  of new chiral N -phosphinyl β-enamino esters and amides were successfully prepared with excellent Z -stereoselectivity ( Z / E > 99:1 in nearly all cases). Group-assisted purification chemistry proved to be an efficient method for the asymmetric reduction of the resulting β-enamino esters/amides to give enantiopure β-amino esters/amides. The asymmetric reduction can be controlled efficiently by using

  以优异的Z-立体选择性（几乎所有情况下Z/E>99:1）成功制备了一系列新型手性N-膦酰基β-烯氨基酯和酰胺。组辅助纯化化学被证明是不对称还原所得 β-烯氨基酯/酰胺以得到对映体纯 β-氨基酯/酰胺的有效方法。通过使用氰基硼氢化钠和乙酸的组合可以有效地控制不对称还原。

表征谱图