3-(2-fluorophenyl)-3-methylphenylcyclopropene | 1171064-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-fluorophenyl)-3-methylphenylcyclopropene
• 英文别名: 1-Fluoro-2-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 1171064-40-6
• 化学式: C₁₀H₉F
• 分子量: 148.18
• InChiKey: JUACVDJRZNGNOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-fluorophenyl)-3-methylphenylcyclopropene 在 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-2-(1-(trimethylamineboraneyl)-3-(2-fluorophenyl)but-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 α-硼基卡宾转化

  摘要：

  卡宾被认为是有效的中间体，能够实现独特的化学转化，而有机硼在各种化学应用中都至关重要。作为卡宾和硼基的杂化物，α-硼基卡宾是构建有机硼的有前途的中间体；不幸的是，这种卡宾很难获得，结构多样性低，其不对称转变基本上是未知的。在这项研究中，我们利用硼基环丙烯作为快速合成α-硼基金属卡宾的前体，α-硼基金属卡宾是手性有机硼合成的一类强大的中间体。这些α-硼基卡宾在单一手性铜络合物的催化下经历一系列高度对映选择性转移反应，包括B-H和Si-H插入、环丙烷化和环丙烷化/Cope重排。这种方法为以前无法​​实现但易于转化的手性有机硼开辟了道路，扩展了卡宾和有机硼化学。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14766
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-Bromo-1-methylcyclopropyl)-2-fluorobenzene 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-(2-fluorophenyl)-3-methylphenylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 催化 3,3-二取代环丙烯的不对称氢膦化

  摘要：

  开发了 Cu(I)-( R , R )-QUINOXP*催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称氢膦化反应，提供了一系列具有高至优异的非对映选择性和对映选择性的膦衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202218798

文献信息

• Synthesis of Cyclopropenes via 1,2-Elimination of Bromocyclopropanes Catalyzed by Crown Ether
  作者：Michael Rubin、William Sherrill、Ryan Kim

  DOI：10.1055/s-0028-1088122

  日期：——

  synthetic protocol for the preparation of 3,3-di­substituted cyclopropenes from the corresponding bromocyclopropanes via a base-assisted 1,2-elimination has been developed. Employment of catalytic amounts of 18-crown-6 in ethereal solvents allowed for improved yields, as compared to the classical procedure employing dimethyl sulfoxide, making this protocol applicable to the synthesis of hydrophilic cyclopropenes

  已经开发了一种新的合成方案，用于通过碱辅助的1,2-消除从相应的溴环丙烷制备3,3-二取代的环丙烯。与使用二甲基亚砜的经典方法相比，在醚类溶剂中催化量的18-crown-6催化剂的使用可提高收率，从而使该方案可用于亲水性环丙烯的合成。证明了该新方法在有效合成环丙烯-3-羧酰胺（一种重要的功能化3,3-二取代环丙烯）中的应用。讨论范围和限制研究。 酰胺-环丙烯-冠醚-消除-相转移催化
• Highly Regio‐, Stereo‐, and Enantioselective Copper‐Catalyzed B−H Bond Insertion of α‐Silylcarbenes: Efficient Access to Chiral Allylic <i>gem</i> ‐Silylboranes
  作者：Ming‐Yao Huang、Yu‐Tao Zhao、Cheng‐Da Zhang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202203343

  日期：2022.6.27

  We developed a highly regio-, stereo-, and enantioselective CuI-catalyzed ring-opening/B−H bond insertion reaction between 1-silylcyclopropenes and borane adducts, which represents the first highly enantioselective carbene insertion reaction of α-silylcarbenes, and enriches the accesses and type of chiral gem-bimetallic reagents.

  我们开发了一种高度区域、立体和对映选择性的 Cu I催化的 1-甲硅烷基环丙烯和硼烷加合物之间的开环/B-H 键插入反应，这代表了 α-甲硅烷基卡宾的第一个高度对映选择性卡宾插入反应，并丰富了手性宝石-双金属试剂的途径和类型。
• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Shuai Zhang、Nan Jiang、Jun‐Zhao Xiao、Guo‐Qiang Lin、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202218798

  日期：2023.10.2

  An asymmetric hydrophosphination of 3,3-disubstituted cyclopropenes catalyzed by Cu(I)-(R,R)-QUINOXP* is developed, affording a series of phosphine derivatives in high to excellent diastereo- and enantioselectivities.

  开发了 Cu(I)-( R , R )-QUINOXP*催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称氢膦化反应，提供了一系列具有高至优异的非对映选择性和对映选择性的膦衍生物。
• Enantioselective α-Boryl Carbene Transformations
  作者：Ming-Yao Huang、Jia-Bao Zhao、Cheng-Da Zhang、Yuan-Jun Zhou、Zhan-Sheng Lu、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.3c14766

  日期：2024.4.10

  for chiral organoboron synthesis. These α-boryl carbenes undergo a series of highly enantioselective transfer reactions, including B–H and Si–H insertion, cyclopropanation, and cyclopropanation/Cope rearrangement, catalyzed by a singular chiral copper complex. This approach opens paths to previously unattainable but easily transformable chiral organoborons, expanding both carbene and organoboron chemistry

  卡宾被认为是有效的中间体，能够实现独特的化学转化，而有机硼在各种化学应用中都至关重要。作为卡宾和硼基的杂化物，α-硼基卡宾是构建有机硼的有前途的中间体；不幸的是，这种卡宾很难获得，结构多样性低，其不对称转变基本上是未知的。在这项研究中，我们利用硼基环丙烯作为快速合成α-硼基金属卡宾的前体，α-硼基金属卡宾是手性有机硼合成的一类强大的中间体。这些α-硼基卡宾在单一手性铜络合物的催化下经历一系列高度对映选择性转移反应，包括B-H和Si-H插入、环丙烷化和环丙烷化/Cope重排。这种方法为以前无法​​实现但易于转化的手性有机硼开辟了道路，扩展了卡宾和有机硼化学。