(1S,6R,8R,9R)-8,9-dihydroxy-8,9-O-isopropylidene-2,7-dioxabicyclo[3.4.0]non-4-ene | 226919-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (1S,6R,8R,9R)-8,9-dihydroxy-8,9-O-isopropylidene-2,7-dioxabicyclo[3.4.0]non-4-ene
• 英文别名: (1S,2R,6R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,7,12-tetraoxatricyclo[6.4.0.02,6]dodec-9-ene
• CAS: 226919-75-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: XFNVOIOMPJFKIV-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,8R,9R)-8,9-dihydroxy-8,9-O-isopropylidene-2,7-dioxabicyclo[3.4.0]non-4-ene 在 sodium periodate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3R)-2-(hydroxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物衍生物合成新型吡喃β-氨基酸和5,6-二氢-2H-吡喃β-氨氧基

  摘要：

  摘要 报道了从碳水化合物衍生物合成两种含有吡喃环的新氨基酸。顺-3-氨基-吡喃-2-羧酸（cis-APyC）由（R）-甘油醛衍生物制备，使用亲核取代反应形成吡喃环。类似地，反式-3-氨氧基-5,6-二氢-2H-吡喃-2-羧酸（反式-AmPyC）由双丙酮葡萄糖（DAG）制备，使用闭环复分解（RCM）反应形成环。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2015.1043018
• 作为产物：
  描述：

  3-O-allyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 咪唑 、 Grubbs catalyst first generation 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,6R,8R,9R)-8,9-dihydroxy-8,9-O-isopropylidene-2,7-dioxabicyclo[3.4.0]non-4-ene
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物衍生物合成新型吡喃β-氨基酸和5,6-二氢-2H-吡喃β-氨氧基

  摘要：

  摘要 报道了从碳水化合物衍生物合成两种含有吡喃环的新氨基酸。顺-3-氨基-吡喃-2-羧酸（cis-APyC）由（R）-甘油醛衍生物制备，使用亲核取代反应形成吡喃环。类似地，反式-3-氨氧基-5,6-二氢-2H-吡喃-2-羧酸（反式-AmPyC）由双丙酮葡萄糖（DAG）制备，使用闭环复分解（RCM）反应形成环。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2015.1043018

文献信息

• Chiron Approach to Formal Synthesis of 8,9-dideoxyneodysiherbaine (MSVIII-19)
  作者：Alma Sanchez-Eleuterio、Virginia M. Mastranzo、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.2174/1570178614666170307091943

  日期：2017.6.8

  Background: The synthesis of biologically active model compounds represents a valuable tool for medicinal chemistry. In this regard, the synthesis of MSVII-19, a structurally simplified model compound of Dysiherbaine, developed by the group of Sasaki, was synthesized with the intention of preparing a powerful agonist or antagonist of glutamate receptor. Therefore, the synthesis of an advanced intermediate in the Sasaki’s synthesis of MSVIII-19 is reported. Methods: Taking advantage of the furanose ring of the diacetone-D-glucose (DAG), the cis-fused hexahydrofuro[3,2-b]pyran ring system of the title compound was constructed by featuring two protocols: SHOWO (sequential hydrolysis-oxidation-Wittig olefination) and RCM (ring closing metathesis). Then, by applying a combined allylation at the anomeric position and a Pd-catalyzed double bond isomerization reaction, the methyl ester group in 1b was installed. Results: The synthesis of an advanced intermediate of MSVIII-19 involves three key procedures: a) SHOWO (sequential hydrolysis-oxidation-Wittig olefination) protocol; b) RCM (ring closing metathesis) reaction; y c) the nucleophilic substitution at the anomeric position. Additionally, with the use of a cheaper starting material (DAG) than that used in the previous synthesis (tri-O-acetyl-D-glucal). The current synthesis is truly competitive with that reported by the Sasaki group. Conclusion: A concise formal total synthesis of the advanced intermediate of MSVIII-19 was achieved. (Current synthesis: 14 steps; previous synthesis 20 steps).

  背景：生物活性模型化合物的合成是药物化学中的一项重要工具。在这方面，由佐佐木团队开发的结构简化的Dysiherbaine模型化合物MSVIII-19的合成旨在制备强效的谷氨酸受体激动剂或拮抗剂。因此，报告了佐佐木合成MSVIII-19中一个高级中间体的合成。 方法：利用二乙酮-D-葡萄糖（DAG）的呋喃环，通过两个步骤构建了标题化合物的顺式融合六氢呋喃[3,2-b]吡喃环系统：SHOWO（顺序水解-氧化-Wittig烯化）和RCM（环闭合烯烃交换反应）。然后，通过在异头位置应用联合烯丙基化和Pd催化的双键异构化反应，以安装1b中的甲基酯基团。 结果：MSVIII-19高级中间体的合成涉及三个关键程序：a) SHOWO（顺序水解-氧化-Wittig烯化）协议；b) RCM（环闭合烯烃交换）反应；c) 在异头位置的亲核取代。此外，使用了比先前合成中使用的起始材料（tri-O-乙酰-D-葡萄糖醛）更便宜的起始物质（DAG）。目前的合成与佐佐木团队报告的合成相比，具有较强的竞争力。 结论：成功实现了MSVIII-19高级中间体的简洁正式总合成。（当前合成：14步；先前合成：20步）。
• Sequential Ring-Closing Metathesis and Nitrone Cycloaddition on Glucose-Derived Substrates:  A Divergent Approach to Analogues of Spiroannulated Carbanucleosides and Conformationally Locked Nucleosides
  作者：Sk. Sahabuddin、Ashim Roy、Michael G. B. Drew、Biswajit Gopal Roy、Basudeb Achari、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1021/jo0606554

  日期：2006.8.1

  6-di-O-isopropylidene-α-d-allofuranose was judiciously manipulated for preparing suitable synthons, which could be converted to a variety of isoxazolidino-spirocycles and -tricycles through the application of ring-closing metathesis (RCM) and intramolecular nitrone cycloaddition (INC) reactions. Cleavage of the isoxazolidine rings of some of these derivatives by tranfer hydrogenolysis followed by coupling

  碳水化合物衍生的底物3- C-烯丙基-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α- d明智地操纵了-呋喃喃糖以制备合适的合成子，通过应用闭环复分解（RCM）和分子内硝酮环加成（INC）反应可将其合成为各种异恶唑烷-螺环和-三环。通过转移氢解裂解这些衍生物中的一些异恶唑烷环，然后将生成的氨基官能团与5-氨基-4,6-二氯嘧啶偶联，提供了相应的氯嘧啶核苷，它们被加工成螺环化的碳核苷并构象锁定了双环[2.2。]。 1]庚烷/氧杂双环[3.2.1]辛烷核苷。但是，使用较高的温度环化一个嘧啶嘧啶，导致二甲氨基嘌呤类似物成为唯一产物，
• Haque, Azizul; Panda, Jagannath; Ghosh, Subrata, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1999, vol. 38, # 1, p. 8 - 9
  作者：Haque, Azizul、Panda, Jagannath、Ghosh, Subrata

  DOI：——

  日期：——
• A convenient route to cis- and trans-fused bicyclic ethers by ruthenium mediated ring-closing metathesis of diene and enyne carbohydrate derivatives
  作者：Michiel A. Leeuwenburgh、Camiel Kulker、Howard I. Duynstee、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00296-3

  日期：1999.7

  A general approach towards the construction of highly functionalised pyranopyran and pyranofuran systems via Grubbs [Ru] catalysed ring-closing metatheses of neighbouring vinyl-O-allyl and vinyl-O-propargyl functions on monosaccharide scaffolds is described. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.