4-(o-tolyl)-6-(3''-isoquinolyl)-2,2'-bipyridine | 1333501-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(o-tolyl)-6-(3''-isoquinolyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 3-[4-(2-Methylphenyl)-6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl]isoquinoline；3-[4-(2-methylphenyl)-6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl]isoquinoline
• CAS: 1333501-20-4
• 化学式: C₂₆H₁₉N₃
• 分子量: 373.457
• InChiKey: ZLKOVUHUCYDLQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) 、 4-(o-tolyl)-6-(3''-isoquinolyl)-2,2'-bipyridine 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Pt{4-(o-tolyl)-6-(3″-isoquinoyl)-2,2′-bipyridine}Cl]SbF₆
  参考文献：
  名称：

  Photophysics of [Pt{4-(o-tolyl)isqbipy}Cl]SbF₆, where 4-(o-Tolyl)isqbipy is the New 4-(o-Tolyl)-6-(3´´ -isoquinolyl)-2,2´-bipyridyl Ligand

  摘要：

  本文介绍了4-(o-甲基苯基)-6-(3''-异喹啉基)-2,2'-联吡啶[4-(otolyl)isqbipy]配体的合成和表征。单晶X射线结构测定显示，该配体在中心吡啶环与外部吡啶环和异喹啉基之间的环间键上采用反式构象。o-甲基苯基通过一个51.7°的扭曲角度与中心吡啶环不在一个平面上。本文还描述了[Pt{4-(otolyl)isqbipy}Cl]SbF6配合物的合成和表征。在乙腈中测量的该配合物的吸收光谱显示，在200-350 nm范围内存在分子内的π-π*吸收和在362和393 nm处的MLCT带。与父代trpy配合物[Pt{4'-(o-tolyl)trpy}Cl]SbF6相比，MLCT带显著向高能移动。同样，在1:1 CH2Cl2/CHCl3溶液中测量的4-(o-甲基苯基)isqbipy配合物的³MLCT发射也与4'-(o-甲基苯基)trpy配合物的发射光谱相比出现了蓝移。我们将4-(o-甲基苯基)isqbipy配合物的更高能量的π*-LUMO归因于其比4'-(o-甲基苯基)trpy配合物更高的π*-LUMO能量。本文还测量了该化合物在低温1:5:5(v/v) DMF/甲醇/乙醇(DME)玻璃中不同浓度下的发射光谱。这些光谱表明，在5-10 μM的相对较低浓度下，复合物聚集成二聚体。在固态样品中记录的可变温度发射光谱包括相对较窄的不对称带，其最大值随温度降低而向红移动：具体而言，λ_em(max)在室温下为641 nm(τ=235 ns)，在77 K下为676 nm(τ=1.36 μs)。这种温度依赖的发射典型地表现为金属-金属-配体电荷转移(MMLCT)激发态，其起源于晶体中的d_z2(Pt)-d_z2(Pt)轨道相互作用。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-1105

文献信息

• Photophysics of [Pt{4-(o-tolyl)isqbipy}Cl]SbF₆, where 4-(o-Tolyl)isqbipy is the New 4-(o-Tolyl)-6-(3´´ -isoquinolyl)-2,2´-bipyridyl Ligand
  作者：John S. Field、Jan-André Gertenbach、Deogratius Jaganyi、David R. McMillin、Aishath Shaira、David J. Stewart

  DOI：10.1515/znb-2010-1105

  日期：2010.11.1

  The synthesis and characterisation of the 4-(o-tolyl)-6-(3´´-isoquinolyl)-2,2´-bipyridyl [4-(otolyl) isqbipy] ligand is described. A single-crystal X-ray structure determination shows that it adopts a trans-trans conformation about the interannular bonds linking the central pyridine ring to the outer pyridine ring and the isoquinolyl moiety. The o-tolyl group is twisted by an angle of 51.7° out of the plane of the central pyridine ring. The synthesis and characterisation of the [Pt4-(otolyl) isqbipy}Cl]SbF₆ complex is described. The absorption spectrum of the complex measured in acetonitrile exhibits MLCT bands at 362 and 393 nm, as well as intraligand π-π* absorptions in the 200 - 350 nm range; the MLCT bands are shifted significantly to higher energy when compared to those recorded for the parent trpy complex, viz. [Pt4´-(o-tolyl)trpy}Cl]SbF₆, where trpy is 2,2´ : 6´,2´´-terpyridine. Similarly, the ³MLCT emission measured for the 4-(o-tolyl)isqbipy complex in a 1 : 1 CH₂Cl₂/CHCl₃ solution is blue-shifted with respect to the emission spectrum recorded for the 4´-(o-tolyl)trpy complex. We attribute the higher energy MLCT absorption and emission for the 4-(o-tolyl)isqbipy complex to a significantly higher energy for its π*-LUMO than for that of the 4´-(o-tolyl)trpy complex. Emission spectra of the title compound have also been measured in a low-temperature 1 : 5 : 5 (v/v) DMF/methanol/ethanol (DME) glass as a function of concentration. These spectra show that aggregation of the complex occurs at rather low concentrations of 5 - 10 μM, probably to dimers. Variable-temperature emission spectra recorded on a solid sample of [Pt4-(otolyl) isqbipy}Cl]SbF6 comprise relatively narrow asymmetric bands whose maxima are shifted to the red as the temperature is lowered: specifically λ_em(max) is 641 nm at r. t. (τ = 235 ns) and 676 nm at 77 K (τ = 1.36 μs). Temperature-dependent emission of this type is typical of a metal-metal-to-ligand charge transfer (MMLCT) excited state that has its origin in d_z2 (Pt)-d_z2 (Pt) orbital interactions in the crystal.

  本文介绍了4-(o-甲基苯基)-6-(3''-异喹啉基)-2,2'-联吡啶[4-(otolyl)isqbipy]配体的合成和表征。单晶X射线结构测定显示，该配体在中心吡啶环与外部吡啶环和异喹啉基之间的环间键上采用反式构象。o-甲基苯基通过一个51.7°的扭曲角度与中心吡啶环不在一个平面上。本文还描述了[Pt4-(otolyl)isqbipy}Cl]SbF6配合物的合成和表征。在乙腈中测量的该配合物的吸收光谱显示，在200-350 nm范围内存在分子内的π-π*吸收和在362和393 nm处的MLCT带。与父代trpy配合物[Pt4'-(o-tolyl)trpy}Cl]SbF6相比，MLCT带显著向高能移动。同样，在1:1 CH2Cl2/CHCl3溶液中测量的4-(o-甲基苯基)isqbipy配合物的³MLCT发射也与4'-(o-甲基苯基)trpy配合物的发射光谱相比出现了蓝移。我们将4-(o-甲基苯基)isqbipy配合物的更高能量的π*-LUMO归因于其比4'-(o-甲基苯基)trpy配合物更高的π*-LUMO能量。本文还测量了该化合物在低温1:5:5(v/v) DMF/甲醇/乙醇(DME)玻璃中不同浓度下的发射光谱。这些光谱表明，在5-10 μM的相对较低浓度下，复合物聚集成二聚体。在固态样品中记录的可变温度发射光谱包括相对较窄的不对称带，其最大值随温度降低而向红移动：具体而言，λ_em(max)在室温下为641 nm(τ=235 ns)，在77 K下为676 nm(τ=1.36 μs)。这种温度依赖的发射典型地表现为金属-金属-配体电荷转移(MMLCT)激发态，其起源于晶体中的d_z2(Pt)-d_z2(Pt)轨道相互作用。