rac-di-tert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate | 52927-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: rac-di-tert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
• 英文别名: di-tert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate；Ditert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)propanedioate；ditert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)propanedioate
• CAS: 52927-55-6
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₆
• 分子量: 365.426
• InChiKey: XPMFLASZCXWQMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-di-tert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate 在 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 di-tert-butyl 2-nitro-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基环丙烷与Huisgen两性离子的发散反应性和3-烷氧基吡唑啉和吡唑的简便合成

  摘要：

  报道了一种新的反式-2-取代-3-硝基环丙烷-1,1-羧酸盐与原位产生的惠斯根两性离子的环化反应，可轻松合成3-烷氧基吡唑啉，产率高且非对映选择性高。该反应揭示了硝基环丙烷作为一种多功能的供体-受体环丙烷具有不同的反应性。还证明了由偶氮二羧酸二叔丁酯制备的3-烷氧基吡唑啉可以容易地以中等收率转化成相应的3-烷氧基1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02415
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 丙二酸二叔丁酯 在 (3S,8S)-5-(3-(dimethylamino)phenoxy)-3,8-diisopropyl-1,6-dioxa-4,9-diaza-5λ⁵-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione 、 二乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到rac-di-tert-butyl 2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  五配位螺正膦作为新型有机催化剂在迈克尔加成反应中的应用

  摘要：

  摘要 已经研究了五配位螺正膦作为一种用于迈克尔加成反应的简单、有效和新型的有机催化剂。将具有硫脲样部分和胺基的双氨基酰基螺正膦应用于 1, 3-二羰基化合物与 β-硝基苯乙烯的迈克尔加成反应，以良好的收率得到所需的加合物。此外，借助单晶结构分析和核磁共振实验，提出了螺正膦催化迈克尔加成反应的机理。鉴定出1,3-二羰基化合物和β-硝基苯乙烯分别与螺正膦催化剂的胺基和NH基形成氢键。然后两种反应物相互靠近，1的亚甲基，3-二羰基化合物攻击β-硝基苯乙烯的烯烃碳形成亲核加成产物。该报告是螺正膦作为一种新型有机催化剂成功催化迈克尔加成反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1080/10426507.2021.1946062

文献信息

• Helical Oligourea Foldamers as Powerful Hydrogen Bonding Catalysts for Enantioselective C–C Bond-Forming Reactions
  作者：Diane Bécart、Vincent Diemer、Arnaud Salaün、Mikel Oiarbide、Yella Reddy Nelli、Brice Kauffmann、Lucile Fischer、Claudio Palomo、Gilles Guichard

  DOI：10.1021/jacs.7b05802

  日期：2017.9.13

  progress has been made toward the development of metal-free catalysts of enantioselective transformations, yet the discovery of organic catalysts effective at low catalyst loadings remains a major challenge. Here we report a novel synergistic catalyst combination system consisting of a peptide-inspired chiral helical (thio)urea oligomer and a simple tertiary amine that is able to promote the Michael reaction

  对映选择性转化的无金属催化剂的开发取得了重大进展，但发现在低催化剂负载下有效的有机催化剂仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了一种新型协同催化剂组合系统，该系统由受肽启发的手性螺旋（硫）脲低聚物和简单的叔胺组成，能够促进可烯醇化羰基化合物和硝基烯烃之间的迈克尔反应，并具有极低的对映选择性（1/ 10 000) 手性催化剂/底物摩尔比。除了与螺旋折叠密切相关的高选择性之外，我们在此报告的系统也非常适合优化，因为它的每个组件都可以单独微调以提高反应速率和/或选择性。
• Efficient Stereoselective Synthesis of Nitrocyclopropanes by the Oxidative Cyclization of Michael Adducts of Nitroolefins with Activated Methylene Compounds
  作者：Renhua Fan、Yang Ye、Weixun Li、Lingfei Wang

  DOI：10.1002/adsc.200800452

  日期：2008.11.3

  An efficient oxidative cyclopropanation of the Michael adducts of nitroolefins with activated methylene compounds by the combination of iodobenzene diacetate and tetrabutylammonium iodide is reported. Highly functionalized nitrocyclopropanes are synthesized in moderate to good yields via the Michael addition and cyclopropanation with high diastereoselectivity and enantioselectivity under mild conditions

  据报道，通过二碘代苯二乙酸酯和碘化四丁铵的结合，硝基烯烃的迈克尔加成物与活化的亚甲基化合物的有效氧化环丙烷化反应。在温和条件下，通过迈克尔加成和环丙烷化，以高非对映选择性和对映选择性，以中等至良好的产率合成了高度官能化的硝基环丙烷。
• Iodobenzene-Catalyzed Oxidative Cyclization for the Synthesis of Highly Functionalized Cyclopropanes
  作者：Yang Li、Hao Guo、Renhua Fan

  DOI：10.1055/s-0039-1690809

  日期：2020.3

  iodobenzene-catalyzed oxidative cyclization of Michael adducts of activated methylene compounds with nitroolefins or chalcones is developed. mCPBA is used as oxidant together with Bu4NI for the generation of a highly reactive iodine(III) species to mediate the cyclopropanation via a ligand exchange and reductive elimination process. A range of highly functionalized cyclopropanes are synthesized with

  开发了碘代苯催化的活化亚甲基化合物的迈克尔加合物与硝基烯烃或查耳酮的氧化环化反应。m CPBA与Bu 4 NI一起用作氧化剂，用于生成高反应性碘（III）物种，以通过配体交换和还原消除过程介导环丙烷化。合成具有高非对映选择性的一系列高度官能化的环丙烷。