摘要:
1-烷基-3-苯甲酰基-2-(m-硝基苯基)环氧丙烷在干乙腈中的热分解会产生一系列自催化水解裂解、1,3-偶极加成、缩合和重排反应,生成包括噁唑烷、1,2-二氢吡嗪、吡咯并[3,4-d]-4-噁唑啉和α-氨基酮等产物。与顺式和反式环氧丙烷产生的产物类型和分布明显不同,这归因于偏好在环氧铵离子阶段进行水解开放。在1,3-偶极加成之前,立体异构的偶氮甲基亚胺盐发生完全平衡。在乙腈中,顺式和反式甲基-1-异丙基-2-(m-硝基苯基)环氧丙烷-3-羧酸甲酯的热分解不是自催化的(可以被抑制),产生三种立体异构的噁唑烷,产率和比例相同,并通过选择性水解攻击2-环氧丙烷位点产生甲基N-异丙基甘氨酸。这个结果归因于环氧丙烷异构体在水分的作用下发生平衡,然后才进行水解裂解。