摘要:
4-甲苯磺酰碘在约40°C下与多种烯基和苄基-钴氧肟类发生热反应,可制得高产率的有机-4-甲苯磺酸酯。烯丙基钴肟主要产生,有时在某些情况下仅产生重排的烯砜。脂环族的3-烯基钴肟化合物产生相应的环丙基-羧甲基砜;环烯基乙基钴肟酯产生螺-1,1-环丙基-环烷基砜;环烷-2-烯基甲基钴肟生成双环[1.0。ñ]烷基砜。螺和双环烷基化合物也与其他自由基前体形成。认为反应是通过链机制发生的,其中不定存在或通过底物部分均相形成的钴肟(II)从甲苯磺酰碘中提取碘,生成甲苯磺酰基自由基,该自由基攻击钴肟的有机配体,优选在末端烯烃碳处,从而置换钴肟(II)并得到所观察到的有机产物。