摘要:
(R,S)或(R,R)1,4-二芳基-6-异丙烯基-6-甲基-5,6-二氢-4H-吡喃[2,3-c]吡唑的六个均质系列的Claisen重排(1-6)得到1,2-二甲基-5-芳基环己烯-4-螺-4'(1'-芳基-5'-吡唑啉酮)(7-12)在125°C下于C 6 D中动力学研究6。当取代基在1-芳基(1,2)上时,该速率随取代基的吸电子特性的增加而增加。当取代基在4-芳基上并且构型为(R,S)(3,5)时,该速率随着取代基的吸电子特性的增加而降低。如果配置为(R,R)(4,6)观察到较低的相反效果。所有动力学数据与取代基的ρ线性相关。这些结果可以通过假设克莱森重排的过渡态具有明显的偶极特性,并在含氧片段上形成部分负电荷来合理化。