名称:
均相氢化的热力学:第四部分。pd(ii)氯化双(二苯基膦基乙基)胺钯(ii)和氯化三(二苯基膦基乙基)胺钯(II)配合物的合成,表征和氢化物及其在环己烯均相加氢中的催化作用
摘要:
[Pd(DPEA)Cl] Cl 1和[Pd-(TPEA)C1] Cl 2的合成与表征,其中DPEA和TPEA为双(2-二苯基膦基-乙基)胺NH(CH 2 CH 2 PPh 2)2分别报道了三(2-二苯基膦基乙基)胺N(CH 2 CH 2 PPh 2)3。研究了1和2在10 – 40°C的温度范围和0.4至1 atm的氢分压下均相氢化环己烯的催化活性。1和2催化的环己烯加氢速率相对于催化剂,C 1是第一级,相对于底物浓度是分数级,并且与H 2分压无关。已经提出了合适的机理途径,其中催化剂1和2通过分别形成氢化物[Pd(DPEA)(H)] + 1a和[Pd(TPEA)(H)] + 2a来活化分子氢。一个不寻常的Pd(IV)trihydrido形成中间体,[钯(DPEA)(H)3 + 1B和二氢化[钯(TPEA)(H)2 ] 2+ 2B通过氧化添加H 2的[将Pd( DPEA)(高)+ 1a还分别报告了和2。通过氢质子和31
DOI:
10.1016/0304-5102(88)80062-2