摘要:
摘要最近证明了固氮酶铁蛋白中[Fe4S4] 0氧化态的存在引发了蛋白质和合成化合物中Fe4S4团簇还原态的稳定化问题。在硫醇盐连接的簇中,氧化还原对[Fe4S4(SR)4] 2- / 3-的电势已显示出与取代基(R)常数成线性比例关系。在这项工作中,已通过使用先前报告的具有R = p-C6H4NO2,C6F5的簇和具有R = CH2CH2NMe3 +,p-C6H4NR3 +和p-C6H4CH2NR3的新簇来检查对电位的感应和静电作用的组合结果+。(Bu4N)2 [Fe4S4(SC6H4-p-NO2)4]的晶体结构显示出四方压缩的[Fe4S4] 2+核。描述了硫醇阳离子p-HSC6H4NR3 +和p-HSC6H4CH2NR3 +的盐的合成。[Fe4S4(SR)4] 2+和[1:3]通过配体取代反应制备位点分化的物质[Fe4S4(LS3)(SR)] 1-。在质子惰性溶剂中报告了17个簇的电位(