(R)-3,6,9,12-Tetraoxa-bicyclo[12.1.0]pentadec-14-en-2-one | 324002-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (R)-3,6,9,12-Tetraoxa-bicyclo[12.1.0]pentadec-14-en-2-one
• CAS: 324002-69-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: POGGFHNRHHFRBM-SNVBAGLBSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,6,9,12-Tetraoxa-bicyclo[12.1.0]pentadec-14-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (1R,14S)-3,6,9,12-tetraoxabicyclo[12.1.0]pentadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  重氮烯丙基乙酸烯丙酯在反应中的选择性随催化剂和环大小（从γ-内酯到大环内酯）的变化而变化。

  摘要：

  已经研究了通过零，一，二和三个乙二醇单元束缚的重氮乙酸酯与烯丙基的催化反应的化学选择性，非对映选择性和对映选择性。比较了铜（I）和羧酸铜（I），氨基吡啶（II）和氨基甲酸酯的非手性和手性催化剂的反应，比较了环丙烷化，碳氢插入和氧鎓叶立德生成的结果。相对于重氮乙酸乙酯与烯丙基乙基醚的分子间反应的结果，分子间反应显示出多种选择性，包​​括优选与在相应的分子间环丙烷化反应中优选的构型相反的构型排列。环丙烷化的对映选择性取决于催化剂配体，其反应方式是将碳-碳双键的不同轨迹反映到反应的卡宾中心。手性铜催化剂的对映选择性随环大小的增加而增加，而手性氨基甲酸二吡啶鎓（II）则相反。包括与反应的金属卡宾的构象有关的机理的含义为理解催化不对称环丙烷化反应中的对映选择性提供了新的视角。

  DOI：

  10.1021/jo005589z
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-(2-propargyloxyethoxy)ethoxy]ethyl diazoacetate 在 Rh₂(4S-IBAZ)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-3,6,9,12-Tetraoxa-bicyclo[12.1.0]pentadec-14-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  重氮烯丙基乙酸烯丙酯在反应中的选择性随催化剂和环大小（从γ-内酯到大环内酯）的变化而变化。

  摘要：

  已经研究了通过零，一，二和三个乙二醇单元束缚的重氮乙酸酯与烯丙基的催化反应的化学选择性，非对映选择性和对映选择性。比较了铜（I）和羧酸铜（I），氨基吡啶（II）和氨基甲酸酯的非手性和手性催化剂的反应，比较了环丙烷化，碳氢插入和氧鎓叶立德生成的结果。相对于重氮乙酸乙酯与烯丙基乙基醚的分子间反应的结果，分子间反应显示出多种选择性，包​​括优选与在相应的分子间环丙烷化反应中优选的构型相反的构型排列。环丙烷化的对映选择性取决于催化剂配体，其反应方式是将碳-碳双键的不同轨迹反映到反应的卡宾中心。手性铜催化剂的对映选择性随环大小的增加而增加，而手性氨基甲酸二吡啶鎓（II）则相反。包括与反应的金属卡宾的构象有关的机理的含义为理解催化不对称环丙烷化反应中的对映选择性提供了新的视角。

  DOI：

  10.1021/jo005589z

文献信息

• Reactivities and selectivities in macrocyclic addition reactions with diazoacetates using copper(I) and rhodium(II) catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Wenhao Hu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01075-3

  日期：2000.8

  Reactions of diazoacetates linked through three ethylene glycol units to allyl, methallyl, propargyl, or furfuryl, catalyzed by copper(I) and rhodium(II) compounds, are investigated for chemoselectivity, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The most reactive catalysts show the highest preference for addition over carbon–hydrogen insertion. Addition is favored in the order: prapargyl>furfuyl>methallyl

  研究了通过三个乙二醇单元连接的重氮乙酸酯与烯丙基，甲基烯丙基，炔丙基或糠基的反应，该反应由铜（I）和铑（II）化合物催化，具有化学选择性，非对映选择性和对映选择性。与碳氢插入相比，反应性最高的催化剂显示出最高的添加偏好。按顺序优选加料：prapargyl>糠基>甲基烯丙基，烯丙基。