(1R,4R,5R,6S)-1-[(2S,3S,5S,7R,8S,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,4,8-trimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl]-7-(4-methoxy-benzyloxy)-4,6-dimethyl-hept-2-yne-1,5-diol | 254894-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4R,5R,6S)-1-[(2S,3S,5S,7R,8S,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,4,8-trimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl]-7-(4-methoxy-benzyloxy)-4,6-dimethyl-hept-2-yne-1,5-diol
• CAS: 254894-13-8
• 化学式: C₅₉H₈₄O₉Si₂
• 分子量: 993.482
• InChiKey: KFIOWUDTRCVJJB-KVFPIBPWSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5R,6S)-1-[(2S,3S,5S,7R,8S,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,4,8-trimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl]-7-(4-methoxy-benzyloxy)-4,6-dimethyl-hept-2-yne-1,5-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol 、 (2R,3S,5S,7R,8S,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,4,8-trimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carbaldehyde 在 乙基溴化镁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到(1R,4R,5R,6S)-1-[(2S,3S,5S,7R,8S,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-4,4,8-trimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl]-7-(4-methoxy-benzyloxy)-4,6-dimethyl-hept-2-yne-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m