摘要:
沮丧的路易斯对B(C 6 F 5)3 / P(邻甲苯基)3(4a)与4,6-癸二炔得到反式-1,2加成产物5。与此相反,B(C 6 ˚F 5)3 / P吨卜3 FLP(图4b)反应与该基板,得到反式-1,4-加成物的反式- 6。所述cumulene反式- 6所经受反- /顺-isomerization光解时,得到一个约 1:1的反式- 6 /顺式- 6混合物。FLP 4b在室温下与2,6-己二炔反应生成一个ca。他们的反式-1,2-和反式-1,4-加成产物的4:1混合物(7,8)。DFT计算表明,在热力学控制下,两性离子的1,4-加成产物是有利的。动力学反式-1,2加成产物的热解(7)(80°C,溴苯)不会导致热力学上偏爱的1,4-异构体(8),而是消除了异丁烯B(C 6 F 5)3 / PH t Bu 2对的形式反式-1,2-加合物(9)发生。化合物5,6,7,8,9,通过X射线衍射进行分析。