摘要:
(Z)-苯乙烯基溴(1)与PhB(OH)2在甲苯中于80°C在Pd(PPh 3)4(1.5 mol%)和K 2 CO 3水溶液存在下反应1 h (3当量)以99%的产率提供(Z)-二苯乙烯作为交叉偶联产物。在另一方面,在(相同反应ë) -异构体1种形式的相当大的量的自偶联产物(1,4-二苯基(的2,22%)和联苯(27%)),除了交叉偶联产物((E)-二苯乙烯,73%)。2的形成通过反式-Pd(CH = CHPh)Br(PMePh 2)2(3)作为假定中间体的模型,通过动力学实验进行了检测。复杂3分发生反应用1,在50℃进行5小时,得到2(91%)和反式-PdBr 2(PMePh 2)2(4,92%),用Pd少量一起(η 2 -PhCH═CHPMePh 2)能Br(PMePh 2)(5,8%)。反应速率显示出对3和5浓度的一级依赖性分别与1的浓度无关。提出了一种新的均相耦合过程,该过程由3给出5的Pc还原消除引起。