trans-PdBr2(PMePh2)2 | 54005-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-PdBr2(PMePh2)2
• 英文别名: trans-[PdBr2(diphenylmethylphosphine)2]；trans-[PdBr2(PMePh2)2]；dibromopalladium;methyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 54005-29-7；122210-99-5；82598-44-5
• 化学式: C₂₆H₂₆Br₂P₂Pd
• 分子量: 666.668
• InChiKey: KFXJNTWAMGCTSJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.19
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-PdBr2(PMePh2)2 在 六甲基苯 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 Pd(PMePh2)2
  参考文献：
  名称：

  的反应反式-Pd（苯乙烯基）溴（PMePh 2）2与苯乙烯基溴，得到1,4-二苯基。P-C还原消除导致的意外均偶联过程

  摘要：

  （Z）-苯乙烯基溴（1）与PhB（OH）2在甲苯中于80°C在Pd（PPh 3）4（1.5 mol％）和K 2 CO 3水溶液存在下反应1 h （3当量）以99％的产率提供（Z）-二苯乙烯作为交叉偶联产物。在另一方面，在（相同反应ë） -异构体1种形式的相当大的量的自偶联产物（1,4-二苯基（的2，22％）和联苯（27％）），除了交叉偶联产物（（E）-二苯乙烯，73％）。2的形成通过反式-Pd（CH = CHPh）Br（PMePh 2）2（3）作为假定中间体的模型，通过动力学实验进行了检测。复杂3分发生反应用1，在50℃进行5小时，得到2（91％）和反式-PdBr 2（PMePh 2）2（4，92％），用Pd少量一起（η 2 -PhCH═CHPMePh 2）能Br（PMePh 2）（5，8％）。反应速率显示出对3和5浓度的一级依赖性分别与1的浓度无关。提出了一种新的均相耦合过程，该过程由3给出5的Pc还原消除引起。

  DOI：

  10.1021/om701128e
• 作为产物：
  描述：

  trans-(Z)-styrylbromobis(diphenylmethylphosphine)palladium 、 (Z)-β-bromostyrene 以 二氯甲烷-D2 、 氘代苯 为溶剂， 以2%的产率得到trans-PdBr2(PMePh2)2
  参考文献：
  名称：

  的反应反式-Pd（苯乙烯基）溴（PMePh 2）2与苯乙烯基溴，得到1,4-二苯基。P-C还原消除导致的意外均偶联过程

  摘要：

  （Z）-苯乙烯基溴（1）与PhB（OH）2在甲苯中于80°C在Pd（PPh 3）4（1.5 mol％）和K 2 CO 3水溶液存在下反应1 h （3当量）以99％的产率提供（Z）-二苯乙烯作为交叉偶联产物。在另一方面，在（相同反应ë） -异构体1种形式的相当大的量的自偶联产物（1,4-二苯基（的2，22％）和联苯（27％）），除了交叉偶联产物（（E）-二苯乙烯，73％）。2的形成通过反式-Pd（CH = CHPh）Br（PMePh 2）2（3）作为假定中间体的模型，通过动力学实验进行了检测。复杂3分发生反应用1，在50℃进行5小时，得到2（91％）和反式-PdBr 2（PMePh 2）2（4，92％），用Pd少量一起（η 2 -PhCH═CHPMePh 2）能Br（PMePh 2）（5，8％）。反应速率显示出对3和5浓度的一级依赖性分别与1的浓度无关。提出了一种新的均相耦合过程，该过程由3给出5的Pc还原消除引起。

  DOI：

  10.1021/om701128e

文献信息

• Substituent Effects on P−C Reductive Elimination from Styrylpalladium(II) Phosphine Complexes
  作者：Masayuki Wakioka、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om100476z

  日期：2010.11.8

  A series of styrylpalladium phosphine complexes, trans-[Pd(CH═CHAr)Br(PMeAr′2)2] (1: Ar = Ph, 4-MeOC6H4, 4-MeC6H4, 4-F3CC6H4, 4-O2NC6H4; Ar′ = Ph, 4-MeC6H4, 4-FC6H4), have been prepared, and their P−C reductive elimination in the presence of added PMeAr′2 (1−4 equiv) in CD2Cl2 has been examined by kinetic experiments. All complexes are converted to [Pd(η2-ArCH═CHPMeAr′2)(PMeAr′2)2]Br (3) at 40 °C in

  一系列styrylpalladium膦配合物，反式- [钯（CH═CHAr）Br（上PMeAr' 2）2 ]（1：Ar为PH，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，4-F 3 CC 6 ħ 4，4-O 2 NC 6 H ^ 4 ;中，Ar'=苯基，4-MEC 6 ħ 4，4-FC 6 H ^ 4），已被制备，并且它们的p-C还原消除在加入PMeAr的存在CD 2 Cl 2中的′ 2（1-4当量）已经通过动力学实验进行了检查。所有配合物转化为[钯（η 2 -ArCH═CHPMeAr' 2）（PMeAr' 2）2 ]溴（3）在40℃下在高选择性。动力学数据是与涉及的现有关联的反应过程相一致1与PMeAr' 2，以形成五配位中间，反式- [钯（CH═CHAr）Br（上PMeAr' 2）3 ]（甲），其随后经受P C还原消除得到3。伪一级速率常数（ķ实测值）随着加入PMeAr'量2（[PMeAr'
• Redistribution reactions of platinum(II) and palladium(II) phosphine complexes
  作者：Jeffrey A. Rahn、Mark S. Holt、John H. Nelson

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86441-4

  日期：1989.1

  Abstract Anion redistribution equilibria of the type (R 3 P) 2 MX 2 + (R 3 P) 2 MY 2 ⇆ 2(R 3 P) 2 MXY (X, Y = Cl, Br, I, CN, N 3 ; R 3 P = Me 2 PhP, MePh 2 P, (Bzl) 3 P, (CH 2 CH) 2 PhP, (CH 2 CH)Ph 2 P and 1-phenyl-3,4-dimethylphosphole; M = Pd, Pt) have been studied by 31 P 1 H} and in some cases 195 Pt 1 H} NMR spectroscopy. It was found that except for the two cases when R 3 P = MePh 2 P, M

  摘要（R 3 P）2 MX 2 +（R 3 P）2 MY 2⇆2（R 3 P）2 MXY（X，Y = Cl，Br，I，CN，N 3; R 3 P = Me 2 PhP，MePh 2 P，（Bzl）3 P，（CH 2 = CH）2 PhP，（CH 2 = CH）Ph 2 P和1-苯基-3,4-二甲基磷脂; M = Pd， Pt）已通过31 P 1 H}和某些情况下的195 Pt 1 H} NMR光谱进行了研究。发现除了两种情况，当R 3 P = MePh 2 P，M = Pd，X = Cl，Y = Br和R 3 P = Me 2 PhP，M = Pd，X = Cl，Y = Br时，重新分配通常是瞬时的。（R 3 P）2 PdCl 2 +（R 3 P）2 Pd（CN）2反应较慢，但已完成。相反，当一个阴离子为CN-时，即使一个月后，铂络合物也未观察到阴离子再分布。混合阴离子物质相对于对称物
• Studies of exchange equilibria of palladium(II) tertiary phosphine complexes
  作者：W.J. Louch、D.R. Eaton

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89044-1

  日期：1978.1

  reactions of tertiary phosphine complexes of Pd(II) with phosphine !igand: have been investigated by NMR and conductivity measurements. Depending on the nature of the phosphine ligand either ligand exchange or the formation of cationic complexes can occur. Relative equilibrium constants for these reactions have been obtained. NMR line broadening experiments have enabled the relative rates of ligand exchange

  摘要通过NMR和电导率测量研究了Pd（II）与膦配体：的叔膦配合物的反应。取决于膦配体的性质，可以发生配体交换或阳离子络合物的形成。已经获得了这些反应的相对平衡常数。NMR谱线加宽实验使中性和阳离子配合物之间以及阳离子配合物和游离配体之间的相对配体交换速率得以实现。建议用于前一过程的机制。平衡常数数据表明，使用中等供体能力的配体可获得复合物的最佳稳定性。讨论了这种观察的意义。
• Mechanism of C−P Reductive Elimination from <i>trans</i>-[Pd(CH═CHPh)Br(PMePh₂)₂]
  作者：Masayuki Wakioka、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om801207k

  日期：2009.4.27

  trans-[Pd(CH═CHPh)Br(PMePh2)2] (1a) and [Pd(η2-PhCH═CHPMePh2)Br(PMePh2)] (2a) were prepared, and their C−P reductive elimination (1a → 2a) and C−P oxidative addition (2a → 1a) behaviors examined. Kinetics and thermodynamics of the reactions are strongly affected by E/Z configurations of the styryl group and solvent polarity. Complex (E)-1a readily undergoes C−P reductive elimination in CD2Cl2 as a polar solvent

  的（ë） -和（Ž）的苯乙烯基异构体的反式- [钯（CH═CHPh）溴（PMePh 2）2 ]（1A）和[加入Pd（η 2 -PhCH═CHPMePh 2）能Br（PMePh 2）]制备（2a），并检查它们的CP还原消除（1a → 2a）和CP氧化添加（2a → 1a）行为。反应的动力学和热力学受到苯乙烯基的E / Z构型和溶剂极性的强烈影响。复合物（E）-1a容易在CD 2 Cl 2中作为极性溶剂以高选择性进行C-P还原消除。在另一方面，当（Ž） -异构体1A是朝向还原消除，（未反应的Ž） -图2a有利经历C肽氧化加成在非极性苯。X射线衍射分析和1a和2a的DFT计算为这些反应特征提供了合理的解释。动力学检查揭示了两种类型的C-P还原消除过程，分别涉及PMePh 2配体的预离解和缔合。
• Different Ways To Distort a Tetracapped Tetrahedron on Route to Forming an E₄M₄ Cubane:  The Case of [E₄(Pd(PPh₂Me)₂)₄][Ph₂EX₂]₂ (E = Sb, X = Cl; E = Bi, X = Br)
  作者：Joseph L. Stark、Brian Harms、Ilse Guzman-Jimenez、Kenton H. Whitmire、Régis Gautier、Jean-François Halet、Jean-Yves Saillard

  DOI：10.1021/ja982902u

  日期：1999.5.1

  Tetrakis(diphenylmethylphosphine)palladium reacts with diphenylantimony chloride or diphenyl-bismuth bromide to give [E-4(PdL2)(4)][Ph2EX2](2) (L = PPh2Me, 1: E = Sb, X = Cl; 2: E = Pi, X = Br) which have been characterized spectroscopically and by single-crystal X-ray diffraction for [Sb-4(PdL2)(4)][Ph2SbCl2](2). 0.5THF and [Bi-4(PdL2)(4)][Ph2BiBr2](2). These compounds are electron-rich based on electron counting formalisms. The additional cluster electrons can be rationalized by the ability of group 15 elements to show hypervalency, particularly those elements such as Sb and Pi which show more metal character. The electronic structure of the compounds and of related species has been examined by EHT and DFT calculations. Relationships to other cubane-derived structures are derived, and the stability of structurally related M4E4 hypothetical clusters is discussed. Compounds 1 and 2 decompose thermally to give Bi2Pd and SbPd.