1-deuterium-1-(4-chlorophenyl)ethanol | 957565-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-deuterium-1-(4-chlorophenyl)ethanol
• 英文别名: 1-(p-chlorophenyl)-1deuteroethanol；1-deuterio-1-(4-chlorophenyl)ethanol；1-p-chlorophenyl-1-deuteroethyl alcohol
• CAS: 957565-66-1
• 化学式: C₈H₉ClO
• 分子量: 157.604
• InChiKey: MVOSNPUNXINWAD-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deuterium-1-(4-chlorophenyl)ethanol 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 对氯苯乙酮 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到(R)-N-((R)-1-(4-chlorophenyl)ethyl)-2-deuterium-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属氢的自动转移：胺与外消旋醇的非对映选择性N-烷基化

  摘要：

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201905870
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以100%的产率得到1-deuterium-1-(4-chlorophenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯与 2-芳乙基三苯基鏻盐的不寻常反应过程

  摘要：

  1-芳乙基三苯基溴化鏻热重排为2-芳乙基三苯基溴化鏻。通过使苯乙烯、HBr 和三苯基膦反应直接形成 2-芳乙基溴化鏻。另一方面，1-茚基三苯基溴化鏻热解得到茚和三苯基溴化鏻。从氘和 13 C 标记的实验中，提出了初级和次级阳离子中间体的相互转化。没有观察到相邻的苯基（苯鎓阳离子中间体）相互作用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1785

文献信息

• Highly Efficient D2 Generation by Dehydrogenation of Formic Acid in D2O through H+/D+ Exchange on an Iridium Catalyst: Application to the Synthesis of Deuterated Compounds by Transfer Deuterogenation
  作者：Wan-Hui Wang、Jonathan F. Hull、James T. Muckerman、Etsuko Fujita、Takuji Hirose、Yuichiro Himeda

  DOI：10.1002/chem.201200576

  日期：2012.7.23

  achieved by using HCO2H as an electron source and D2O as a deuterium source; a rhodium analogue provided HD gas (98 %) under similar conditions. Furthermore, pressurized D2 (98 %) without CO gas was generated by using DCO2D in D2O in a glass autoclave. Transfer deuterogenation of ketones gave α‐deuterated alcohols with almost quantitative yields and high deuterium content by using HCO2H in D2O. Mechanistic

  氘代化合物在学术界和工业领域都受到越来越多的关注。但是，由于经济和实际原因，这些化合物的制备受到限制。在此，通过使用具有4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶的半三明治铱络合物，证明了方便的氘气（D 2）生成和氘代化合物在实验室规模上的制备。在温和的条件下，通过连续的反应，即阳离子H + / D +交换反应和阴离子氢化物或氘代转移，实现了水的氢原子的“反极性​​”（即极性反转）。通过使用HCO 2实现了选择性的D 2析出（纯度高达89％）H为电子源，D 2 O为氘源；在类似条件下，铑类似物可提供HD气体（98％）。此外，通过在玻璃高压釜中在D 2 O中使用DCO 2 D，产生了没有CO气体的加压D 2（98％）。通过在D 2 O中使用HCO 2 H ，酮的转移氘代化制得的α氘代​​醇几乎定量，并且氘含量高。机理研究表明，氢化铱络合物中的H + / D +交换反应比β-快得多。消除和氢化物（氘代）转移。