摘要:
在 1-碘辛烷、1-溴辛烷和 1-碘丁烷被镍 (I) salen 催化还原的过程中,在含有 0.10 M 四乙基四氟硼酸铵、小于 100% 的烷基的二甲基甲酰胺中的碳阴极上由镍 (II) salen 电生成卤化物转化为烃产物(尽管几乎没有原始的卤代烷残留)并且过渡金属络合物失去其活性。对于最初由镍 (II) salen 和 1-碘辛烷或 1-溴辛烷组成的系统,通过高效液相色谱法分析电解后溶液表明,原来的镍 (II) salen 在很大程度上转化为三种新的物种。电喷雾电离质谱表明一种物质是单辛基化镍 (II) 盐酸盐,另一种物质是双辛基化镍 (II) 盐酸盐。核磁共振光谱[即相关光谱(COSY)、核Overhauser 效应光谱(NOESY) 和总相关光谱(TOCSY) 技术] 已被用于确定辛基化位点。对于 l-iodobutane-nickel(II) salen 系统,至少检测到三种丁基化镍