2,2-Dimethyl-propionic acid (1S,4R,6R,9R)-9-hydroxy-1-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.0^4,6]tridec-10-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester | 138457-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (1S,4R,6R,9R)-9-hydroxy-1-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.0^4,6]tridec-10-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester
• CAS: 138457-92-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₅Si
• 分子量: 388.536
• InChiKey: ZGGLXBBMCCYTCW-SGLNWRHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  68.29
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (1S,4R,6R,9R)-9-hydroxy-1-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.0^4,6]tridec-10-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester 在 甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (4R,6R,9R,11S)-11-hydroxy-9-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.04,6]tridec-1(10)-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R)-3-ethynyl-2-(2-formyl-1-trimethylsilanyloxy-cyclopent-2-enylethynyl)-oxiranylmethyl ester 在 cerium(III) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,4R,6R,9S)-9-hydroxy-1-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.0^4,6]tridec-10-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester 、 2,2-Dimethyl-propionic acid (1S,4R,6R,9R)-9-hydroxy-1-trimethylsilanyloxy-5-oxa-tricyclo[8.3.0.0^4,6]tridec-10-ene-2,7-diyn-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x

文献信息

• Evidence for aminoglycoside participation in thiol activation of neocarzinostatin chromophore. Synthesis and reactivity of the epoxy dienediyne core
  作者：Andrew G. Myers、Philip M. Harrington、Byoung Mog Kwon

  DOI：10.1021/ja00029a046

  日期：1992.1