摘要:
研究了带有两个CF 3取代基(L 2)的2,2'-吡啶基吡咯化物配体的潜在氧化还原活性。描述了d 6和d 7物种M(L 2)2的合成和表征,其中M = Fe和Co(都是非平面的,但不是四面体的),每种的路易斯酸度也是如此。尽管有CV证据表明可能还原形成M(L 2)2 q –其中q = 1和2,但化学还原剂却生成二价金属络合物KM(L 2)3,它们显示出K +的有吸引力的相互作用生成吡咯化物,生成F和晶格化甲苯π云。这些产品上收集到的证据表明,吡啶基吡咯烷是此处的弱场配体,但CO可以迫使Fe(L 2)2(CO)2中的自旋配对。有证据表明,整个还原反应产生了33 mol%的块状金属,这是还原当量的结果,并提出了这种配体重新分布的机理。对于镍和三聚一价铜类似物,也可以看到类似的配体再分布行为。还原Cu(L 2)2仅形成Cu(L 2)2 –。