二乙基二硫代氨基甲酸铜(II)混合
配体配合物Cu(Et 2 dtc)X(X = Cl,ClO 4,NO 3)的光氧化还原行为的特征在于强烈的
配体到
金属的电荷转移(L
MCT)可见光谱。从最低L
MCT状态的反应是通过分子内电子从
配体的赤道键合的
硫原子转移到
铜(II)的过程,将
铜(II)还原为
铜(I)。
铜的照射II(ET 2 DTC)+ ... NO 3 -和Cu II(ET 2 DTC)+ ... CLO 4 -在CT带在CHCl 3-iso-pro(1:1)溶液生成Cu II(Et 2 dtc)Cl作为中间体。在所有系统中的最终反应产物是CuCl 2和四乙基
秋兰姆二
硫化物。讨论了初级光
化学反应的机理,以及阴离子和溶剂对初级光产物转化的影响。EPR数据和配合物的UV-vis吸收光谱均支持该分配。