9-ethoxy-1,8-diethynylanthracene | 1421337-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-ethoxy-1,8-diethynylanthracene
• CAS: 1421337-23-6
• 化学式: C₂₀H₁₄O
• 分子量: 270.331
• InChiKey: YNKOLJSXDPYXJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.1±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-ethoxy-1,8-diethynylanthracene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Anthracene–Acetylene Oligomers. XXI. Structures and Stereochemistry of Chiral Anthracene–Acetylene Dimers with an Intra-Annular Alkoxy Group

  摘要：

  通过交叉偶联反应合成了在环内位置具有甲氧基或乙氧基基团的蒽-炔环二聚物。DFT 计算表明，烷氧基烷基与平面刚性框架垂直，从而形成了手性结构。手性高效液相色谱法分离了对映体，并通过旋转光学和 CD 光谱测量鉴定了它们的手性。通过使用 TDDFT 方法对 CD 光谱进行理论计算，确定了它们的绝对立体化学性质。动力学测量显示，甲氧基和乙氧基化合物的对映体化障碍分别为 122 kJ mol-1 和 >142 kJ mol-1。这些化合物的结构和立体化学性质与环内烷基衍生物的结构和立体化学性质进行了比较。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120251
• 作为产物：
  描述：

  9-ethoxy-1,8-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]anthracene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到9-ethoxy-1,8-diethynylanthracene
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Anthracene–Acetylene Oligomers. XXI. Structures and Stereochemistry of Chiral Anthracene–Acetylene Dimers with an Intra-Annular Alkoxy Group

  摘要：

  通过交叉偶联反应合成了在环内位置具有甲氧基或乙氧基基团的蒽-炔环二聚物。DFT 计算表明，烷氧基烷基与平面刚性框架垂直，从而形成了手性结构。手性高效液相色谱法分离了对映体，并通过旋转光学和 CD 光谱测量鉴定了它们的手性。通过使用 TDDFT 方法对 CD 光谱进行理论计算，确定了它们的绝对立体化学性质。动力学测量显示，甲氧基和乙氧基化合物的对映体化障碍分别为 122 kJ mol-1 和 >142 kJ mol-1。这些化合物的结构和立体化学性质与环内烷基衍生物的结构和立体化学性质进行了比较。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120251

文献信息

• Chemistry of Anthracene–Acetylene Oligomers. XXIII. Molecular Structures and Stereochemistry of Anthracene–Diacetylene Cyclic Dimers Having Two Intraannular Alkoxy Groups
  作者：Shinji Toyota、Takuya Tsuya、Tetsuo Iwanaga

  DOI：10.1246/bcsj.20130186

  日期：2013.11.15

  Anthracene–diacetylene cyclic dimers having two alkoxy groups (OMe, OEt, or OPr groups) at the intraannular positions were synthesized by dimerization of 1,8-diethynylanthracene precursors. For the OEt and OPr compounds, anti- and syn-stereoisomers that differed in the direction of the alkyl groups were separated by chromatography. Kinetic measurements showed that the barriers to isomerization from syn-isomer to anti-isomer were 124 and >146 kJ mol−1 for the OEt and OPr compounds, respectively. The molecular structures of these compounds were examined by X-ray analysis and DFT calculations. The preference for anti-isomers is attributable to the intramolecular C–H···O hydrogen bonds. The effects of substituents on the molecular structures and the barriers to isomerization are discussed.

  通过对 1,8-二乙炔蒽前驱物进行二聚化，合成了在环内位置具有两个烷氧基（OMe、OEt 或 OPr 基团）的蒽-二乙炔环状二聚体。对于 OEt 和 OPr 化合物，可通过色谱法分离出烷基方向不同的反立体异构体和同立体异构体。动力学测量结果表明，OEt 和 OPr 化合物从合成异构体到反异构体的异构化障碍分别为 124 kJ mol-1 和 >146 kJ mol-1。通过 X 射线分析和 DFT 计算研究了这些化合物的分子结构。反异构体的偏好归因于分子内的 C-H-O 氢键。本文讨论了取代基对分子结构的影响以及异构化的障碍。