摘要:
膦 (PPh2)4TTF (P4) (1) 与金(I)配合物 [AuX(tht)] (X = Cl、C6F5;tht = 四氢噻吩)或 [Au(Mes)(AsPh3)] (Mes = 2,4,6-Me3C6H2)反应,得到四核衍生物 [(AuX)4P4](X = Cl,2;C6F5,3;Mes,4)。以[Au(Trip)(AsPh3)](Trip = 2,4,6-Pri3C6H2)为起点的类似反应可得到二核衍生物[(AuTrip)2P4] (5)。当膦类化合物 P4 与 [Cu(MeCN)4]PF6、AgCF3SO3 或 [Au(tht)2]CF3SO3 以 2∶1 的摩尔比反应时,络合物 [M(P4)2]A (A = PF6,M = Cu,6;A=CF3SO3,M=Ag,7,Au,8),或者使用 1∶1 摩尔比时得到{[M2P4](CF3SO3)2}n(M=Ag,9;Au,10)。报告了对这些新络合物的可见紫外光和电化学研究。与游离 P4 (1) 配体的两种可逆氧化作用相比,络合物 2-10 在更正的电位下会发生两种单电子氧化作用,生成单阳离子和双阳离子。X 射线分析证实了 1 和 2 的结构。