3-bromo-4,5,7,8-tetramethoxy-2-(phenylethynyl)-1-naphthalenol | 139219-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3-bromo-4,5,7,8-tetramethoxy-2-(phenylethynyl)-1-naphthalenol
• 英文别名: 3-bromo-4,5,7,8-tetramethoxy-2-(2-phenylethynyl)naphthalen-1-ol
• CAS: 139219-31-1
• 化学式: C₂₂H₁₉BrO₅
• 分子量: 443.294
• InChiKey: QCZVHBFTGJKCNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-4,5,7,8-tetramethoxy-2-(phenylethynyl)-1-naphthalenol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 α-cyclopentyl-1,5,6,8-tetramethoxy-4-(methoxy-d₃)-3-(phenylethynyl)-2-naphthalenemethanone
  参考文献：
  名称：

  通过同位素取代保护基团的改进：腓特烈霉素A醌系统的合成

  摘要：

  使用三氘甲基来保护酚氧（如方案29中的29），而不是经典的甲基，可用于抑制自由基环化过程中有害的分子内氢转移（方案12→14，方案2）。可以通过选择性脱甲基和氧化将所得螺环化合物（31，方案5）转化为代表抗肿瘤药Fredericamycin A的螺二酮-醌系统的物质（35，方案6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88016-9
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-5,6,8-trimethoxy-3-(phenylethynyl)-4-<(triethylsilyl)oxy>-1-naphthalenol 在 sodium hydroxide 、 sodium dithionite 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-bromo-4,5,7,8-tetramethoxy-2-(phenylethynyl)-1-naphthalenol
  参考文献：
  名称：

  通过同位素取代保护基团的改进：腓特烈霉素A醌系统的合成

  摘要：

  使用三氘甲基来保护酚氧（如方案29中的29），而不是经典的甲基，可用于抑制自由基环化过程中有害的分子内氢转移（方案12→14，方案2）。可以通过选择性脱甲基和氧化将所得螺环化合物（31，方案5）转化为代表抗肿瘤药Fredericamycin A的螺二酮-醌系统的物质（35，方案6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88016-9

文献信息

• Protecting group improvement by isotopic substitution: application to the synthesis of the quinone system of fredericamycin A
  作者：Derrick L. J. Clive、Ahmad Khodabocus、Michel Cantin、Yong Tao

  DOI：10.1039/c39910001755

  日期：——

  serves to suppress an unwanted intramolecular hydrogen transfer during a radical cyclization experiment, and leads to a spiro compound of a type that can be converted into the spiro diketone–quinone system of the antitumour agent, fredericamycin A.

  使用三氘代甲氧基而不是传统的甲氧基保护苯酚，可在自由基环化实验中抑制有害的分子内氢转移，并生成可以转变为螺二酮-醌体系的螺化合物抗肿瘤药物弗雷德里卡霉素A。
• Total Synthesis of Crystalline (.+-.)-Fredericamycin A. Use of Radical Spirocyclization
  作者：Derrick L. J. Clive、Yong Tao、Ahmad Khodabocus、Yong-Jin Wu、A. Gaetan Angoh、Sharon M. Bennett、Christopher N. Boddy、Luc Bordeleau、Dorit Kellner

  DOI：10.1021/ja00104a009

  日期：1994.12

  Crystalline (+/-)-fredericamycin A (1) was synthesized using, as a key step, 5-exo-digonal radical closure of selenide 55. The selenide was generated from the corresponding ketone 54, itself assembled from two components: aldehyde 29 and bromonaphthalene 48. The product of the radical cyclization (56) was converted into spiro diketone 59, and the pentadienyl chain was then formed by a Wittig reaction. Selective deprotection of ring A was accompanied by isomerization of the diene system to the required E,E geometry, and treatment with boron tribromide, followed by aqueous hydrolysis in the presence of air, effected selective demethylation and oxidation to (+/-)-1. The radical spirocyclization used in this synthesis is a general method.