ethyl pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate | 1660143-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: ethyl pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate
• CAS: 1660143-83-8
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: RGHZMTDAWRZYRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate 、 苯硼酸 在 2-吡啶甲酸 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到3-Phenyl-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalyzed oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position using oxygen gas as the only oxidant

  摘要：

  之前的报告发现，在通过 C-H 活化对吲哚利嗪进行 3 位官能化反应时，使用的化学计量金属氧化剂会增加合成成本并加剧环境污染。本文开发了一种含配体或不含配体的 Pd(OAc)2/O2 催化体系，用于通过 C-H 活化进行吲哚利嗪 3 位的氧化铃木偶联反应。据文献报道，在无配体条件下，一些吲嗪类化合物在醋酸钯催化下会发生二聚反应。然而，我们发现加入配体后，2,3-未取代的吲嗪类化合物的二聚化受到了抑制。基于这一发现，我们可以使用吡啶甲酸作为配体，通过 Pd(OAc)/O2 系统成功实现这些吲嗪类化合物的芳基化。在无配体条件下，不易发生二聚化的 1,2-二取代吲嗪类化合物能与芳基硼酸顺利发生反应。此外，吲哚利嗪和芳基硼酸都具有广泛的基团耐受性。最后，该方法还具有条件温和、起始材料广泛和使用绿色氧化剂等优点。

  DOI：

  10.1039/c4ra03799e
• 作为产物：
  描述：

  异喹啉 、 丙炔酸乙酯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到ethyl pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  无金属，无溶剂，一锅法合成3个未取代的苯并吲哚并嗪

  摘要：

  提出了一种简单，单罐，无金属的方法，该方法可从容易获得的（异）喹啉和丙酸酯合成3-未取代的吲哚嗪。在无溶剂条件下，竞争性环化成1,2-二取代的吲哚嗪类化合物被抑制，从而对具有合成价值的C1单取代的吲哚嗪类化合物具有显着的化学选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001245

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Atroposelective C–H/C–H Cross-Coupling Reaction between 1-Aryl Isoquinoline Derivatives and Indolizines
  作者：Wen-Wen Zhang、Chen-Xu Liu、Pusu Yang、Su-Zhen Zhang、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04002

  日期：2022.1.21

  asymmetric oxidative C–H/C–H cross-coupling reaction between 1-aryl isoquinolines and indolizines is disclosed. With a matched pair of SCpRh complex and chiral carboxylic acid, enantioselective two-fold C–H/C–H cross-coupling reactions between 1-aryl isoquinolines and indolizines provide a variety of axially chiral bi(hetero)aryls in excellent yields and enantioselectivity (up to 96% yield and 98% ee). Mechanistic

  公开了 1-芳基异喹啉和中氮茚之间的铑催化不对称氧化 C-H/C-H 交叉偶联反应。通过一对匹配的 SCpRh 复合物和手性羧酸，1-芳基异喹啉和中氮茚之间的对映选择性双重 C-H/C-H 交叉偶联反应以优异的产率和对映选择性提供了多种轴向手性双（杂）芳基（高达 96% 的收率和 98% 的 ee）。机理研究表明，两种 C-H 裂解都可能是可逆的。
• Synthesis of Pyrrolo[2,1,5-<i>cd</i>]indolizines through Dehydrogenative Heck Annelation of Indolizines with Diaryl Acetylenes Using Dioxygen as an Oxidant
  作者：Huayou Hu、Guodong Li、Weiming Hu、Yun Liu、Xiang Wang、Yuhe Kan、Min Ji

  DOI：10.1021/ol503681n

  日期：2015.3.6

  A dehydrogenative Heck annelation reaction of indolizine with diaryl acetylene via dual C-H bond cleavage was developed. Oxygen gas was employed as a clean oxidant in this catalysis under base-free conditions. Diarylpyrrolo[2,1,5-cd]indolizines were synthesized with high atom economy. In addition, kinetic isotope experiments provided evidence for C-H bond metalation of the 5-position of the indolizine as the rate-limiting step.