4-chlorophenyl 2-diazo-3-oxobutanoate | 1393641-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-chlorophenyl 2-diazo-3-oxobutanoate
• 英文别名: (4-Chlorophenyl) 2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 1393641-38-7
• 化学式: C₁₀H₇ClN₂O₃
• 分子量: 238.63
• InChiKey: GRFJBOLSLCWESB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorophenyl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 次氯酸叔丁酯 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 1.0h， 生成 4-chlorophenyl 2,3-dioxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  2,3-二酮酸酯的高对映选择性羰基-烯类反应：官能化的手性α-羟基-β-酮酸酯的高效原子反应过程

  摘要：

  [Cu {（S，S）-t Bu-box}]（SbF 6）2 [box = bis（oxazoline）]催化的2,3-二酮酸酯的羰基-烯反应生成手性α-官能化的α-羟基-β酮酯的产率高达94％，ee高达97％  。从相应的α-重氮-β-酮酸酯可方便地获得2,3-二酮酸酯，催化剂的负载量可低至1.0 mol％。

  DOI：

  10.1002/anie.201402233
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorophenyl 3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以1.29 g的产率得到4-chlorophenyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的芳基 α-重氮-β-酮酯的 [3+6+3+6] 大环化反应

  摘要：

  受体-受体重氮衍生物是在反应性重氮官能团附近带有两个吸电子基团（EWG）的化合物，是一类重要的重氮试剂，其特征是在光化学或金属催化分解条件下具有很强的反应活性，同时具有相对较高的化学稳定性。 1 实际上，在二氮挤出后，会生成强亲电卡宾，促进多种反应，从环加成到插入、重排和交叉偶联。 2 在路易斯碱性 (LB) 原子（例如氧、氮和硫）存在下，通过直接加成形成 O-、N- 和 S-叶立德，从而导致进一步的合成有用过程，例如 Stevens重新安排。 3 丙二酸酯和 α-重氮-β-酮酯 1 是此类试剂中两个最杰出的成员（方案 1）。虽然丙二酸酯主要通过中心活性碳进行反应，但衍生自 1 的叶立德 2 具有涉及相邻羰基的扩展反应性。烯醇化物中间体 2 的构成有助于后续步骤并导致许多不饱和氧杂杂环的产生（方案 1，A）。 4 对该领域的详细分析表明，这些反应大部分是用烷基α-重氮-β-酮酯进行的。迄今为止，芳基酯类似物

  DOI：

  10.1002/adsc.202400118

文献信息

• Regioselective and Enantiospecific Synthesis of Dioxepines by (Cyclopentadienyl)ruthenium-Catalyzed Condensations of Diazocarbonyls and Oxetanes
  作者：Léo Egger、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201700638

  日期：2017.9.4

  catalytic combination of the (cyclopentadienyl)ruthenium complex [CpRu(CH3CN)3][BArF] and 1,10-phenanthroline. The regioselective [4+3] insertions follow an SN1-like mechanism and occur yet enantiospecifically (es 74%). The retention of configuration was ascertained by vibrational circular dichroism (VCD) and solid state analyses. Furans, products of [4+1] insertions, are only observed as traces in

  1,4-二氧杂环丁烷是由（环戊二烯基）钌配合物[CpRu（CH 3 CN）3 ] [BAr F ]和1， 10-菲咯啉。区域选择性的[4 + 3]插入遵循S N 1样机制，并且对映体发生（es 74％）。构型的保留通过振动圆二色性（VCD）和固态分析确定。呋喃，[4 + 1]插入的产物，在上述方案中仅作为痕量观察到。为了促进它们在CpRu催化下的形成，有必要使用以γ-卤代醇为底物的两步法。
• Kinetics of Rh(II)-Catalyzed α-Diazo-β-ketoester Decomposition and Application to the [3+6+3+6] Synthesis of Macrocycles on a Large Scale and at Low Catalyst Loadings
  作者：Daniele Poggiali、Alexandre Homberg、Timothée Lathion、Claude Piguet、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/acscatal.6b01283

  日期：2016.8.5

  decomposition were measured by in situ infrared (IR) monitoring. Dirhodium complexes of Ikegami–Hashimoto type—and perchlorinated phthalimido derivatives in particular—performed better than classical achiral complexes. Clear correlations were found between speciation among dirhodium species and catalytic activity. With these results, novel cyclohexyl-derived catalysts were developed, affording good yields

  在[3 + 6 + 3 + 6]大环化反应的背景下，通过原位红外（IR）监测来测量α-重氮-β-酮酸酯分解的精确动力学。池上桥本类型的Dirhodium配合物，尤其是全氯代邻苯二甲酰亚胺衍生物，性能优于经典的非手性配合物。发现在ho物种之间的形态与催化活性之间存在明显的相关性。利用这些结果，开发了新颖的环己基衍生的催化剂，在低催化剂负载量（0.01 mol％至0.001 mol％）和大规模使用（1 g至20 g）的情况下，提供了良好的大环化合物收率（高达78％）。 ）。
• Enol Acetal Synthesis through Carbenoid CH Insertion into Tetrahydrofuran Catalyzed by CpRu Complexes
  作者：Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、Walid Zeghida、Martina Austeri、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201201541

  日期：2012.6.11

  Intermolecular CO instead of CC bond formation is achieved with [CpRu(CH3CN)3][PF6] and diimine ligands as catalysts of the decomposition of α‐diazo‐β‐ketoesters in THF leading to original products of 1,3 CH insertion (see scheme).

  分子间Ç 的O代替C  C键的形成与[CPRU（CH实现3 CN）3 ] [PF 6 ]和二亚胺配位体为导致的原有产品α重氮基β酮酯的THF分解的催化剂1,3 CH插入（请参阅方案）。