2-{benzo[1,3]dioxol-5-yl}cyclopent-2-enol | 928292-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-{benzo[1,3]dioxol-5-yl}cyclopent-2-enol
• 英文别名: (S)-(+)-2-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)cyclopent-2-enol；(1S)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)cyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 928292-11-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: BYRRQLLODWDNGL-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{benzo[1,3]dioxol-5-yl}cyclopent-2-enol 在 mercury(II) diacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 1-(2-hydroxyethyl)-2-{2-benzo[1,3]dioxol-5-yl}-2-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Kinetic Resolution-Claisen Rearrangement Sequence to ­Enantioenriched Arylcycloalkenes

  摘要：

  通过钯催化氧化动力学解析仲醇，可获得高选择性的对映体烯丙基醇。通过两步乙烯基化和路易斯酸促进的克莱森重排，这些醇被转化为具有对映体三级和四级立体中心的芳基环烯。随后在 Pd 催化下，Claisen 产物发生氧化环化反应，得到了 5,5 熔合四氢呋喃。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958415
• 作为产物：
  描述：

  2-{benzo[1,3]dioxol-5-yl}cyclopent-2-enol 在 Pd((-)-sparteine)2Cl₂ 氧气 、 caesium carbonate 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 1.5h， 以61%的产率得到2-{benzo[1,3]dioxol-5-yl}cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Kinetic Resolution-Claisen Rearrangement Sequence to ­Enantioenriched Arylcycloalkenes

  摘要：

  通过钯催化氧化动力学解析仲醇，可获得高选择性的对映体烯丙基醇。通过两步乙烯基化和路易斯酸促进的克莱森重排，这些醇被转化为具有对映体三级和四级立体中心的芳基环烯。随后在 Pd 催化下，Claisen 产物发生氧化环化反应，得到了 5,5 熔合四氢呋喃。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958415

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。