1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide | 245095-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide
• 英文别名: 3-Methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-1lambda5-phosphinane 1-oxide；3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-1λ5-phosphinane 1-oxide
• CAS: 245095-09-4
• 化学式: C₂₁H₃₅OP
• 分子量: 334.482
• InChiKey: NKUZPVWOJOWQPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide 以 xylene 为溶剂， 反应 168.0h， 以58%的产率得到6-Methyl-4-(2,4,6-triisopropyl-phenyl)-1-oxa-4λ⁵-phospha-spiro[3.5]non-2-ene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Unexpected [2 + 2] cycloaddition between the PO group of P-(2,4,6-triisopropylphenyl) P-heterocycles and dimethyl acetylenedicarboxylate

  摘要：

  1-(2,4,6-三异丙基苯基)-1,2-二氢膦 1-氧化物 1d 与乙酰二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应，出人意料地生成了氧磷苯 3，而不是预期的 Diels-Alder 环加载产物；三烷基苯基膦氧化物对 DMAD 的不寻常反应性似乎具有普遍价值。

  DOI：

  10.1039/a904422a
• 作为产物：
  描述：

  1-Chloro-3-methyl-phosphinane 在 双氧水 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成 1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1‐Aryl‐1,2,3,4,5,6‐hexahydrophosphinine 1‐Oxides

  摘要：

  Possibilities for the synthesis of 1-(2,4,6-triisopropylphenyl-) 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide (2) have been explored. The trivial method based on the hydrogenation of the corresponding dihydrophosphinine oxides (8a-e) was suitable only for the preparation of hexahydrophosphinine oxides containing a trimethylphenyl or methylphenyl group on the phosphorus atom (9a-c). The triisopropylphenyl product (2) was synthesized by the stepwise reduction of the double bonds of starting material 1. Hence, the ring contraction side reaction, observed during the catalytic hydrogenation, could be eliminated. The unusual reactivity was studied by quantum chemical calculations.

  DOI：

  10.1081/scc-200036618

文献信息

• Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates
  作者：György Keglevich、Eszter Dudás、Melinda Sipos、Dóra Lengyel、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1055/s-2006-926395

  日期：2006.4

  The inverse Wittig-type reaction of a series of 2,4,6-trialkylphenyl cyclic phosphine oxides 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 and 20 and dialkyl acetylenedicarboxylate giving β-oxophosphoranes 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 19 and 21, respectively, can be accomplished in a convenient way under microwave conditions. At 150 °C, the MW-assisted reaction is more efficient and becomes 50-fold faster as compared to the thermal transformation. A further advantage is that the 2,5-dihydrophosphole moiety of the 2,4,6-triisopropylphenyl derivative 3 does not undergo double-bond rearrangement and that the 2,4,6-trimethylphenyl substrates 11 and 13, otherwise inactive in the reaction under discussion, could also be converted to β-oxophosphoranes 12 and 14. A series of new products 4Bb, 12, 14, 16b, 19 and 21 have been made available.

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。