新型热稳定甲硅烷基的合成,结构和氧化加成反应;[ ((CH 2 t Bu)} 2 C 6 H 4 -1,2]和[((CH 2 t Bu)} 2 C 6 H 4 -1,2)(μ-E)] 2(E的晶体结构= Se或Te)
摘要:
用连续两当量的正丁基锂处理N,N'-二烯戊基-1,2-苯二胺4-RC 6 H 3 [NH(CH 2 t Bu)] 2 -1,2(R = H或Me)SiCl 4中的一种产生适当的N,N'-二戊戊基-1,2-苯二氨基二氯硅烷(CH 2 t Bu)} 2 C 6 H 3 -1,2-R-4] Cl 2(R = H,1,或R =我,2)。热稳定,黄色,反磁性,挥发性的结晶亚甲硅烷基(CH 2 t Bu)} 2 C 6通过在回流的四氢呋喃中与钾反应,由1或2获得H 3 -1,2-R-4](R = H,3或R = Me,4)。甲硅烷基3与(i)Mel或EtOH进行氧化加成,得到[ (CH 2 t Bu)} 2 C 6 H 4 -1,2](X)Y(X = Me and Y = 1. 5.或X = OEt且Y = H. 6),或(ii)硫族元素E以提供[((CH 2 t Bu)} 2 C 6 H 4 -1,2)(μ-E)]
由N,N'-二戊戊基-1,2-苯二亚胺基配体RC 6 H 3 [ (CH 2 Bu t)] 2衍生的一系列新的稳定但可反应的双(氨基)亚甲硅烷基的两个代表1a和1b具有通过从RC 6 H 3 [图中省略] SiCl 2的还原消除反应制得并通过NMR光谱和1a X射线晶体学表征。甲硅烷基[省略图示](CH 2 Bu t)] 2 C 6 H 3-1,2-R(R = H 1a或4-Me 1b)容易与EtOH或Mel发生氧化加成。