(2,3-dimethylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)phosphine | 1354721-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,3-dimethylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)phosphine
• 英文别名: 2,3-Dimethylbut-2-enyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 1354721-55-3
• 化学式: C₁₈H₂₁P
• 分子量: 268.338
• InChiKey: YJMSGLBYMIIGAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3-dimethylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)phosphine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以363.8 mg的产率得到(2,3-dimethyl-2-butenyl)-diphenylthiophosphine
  参考文献：
  名称：

  First Titanium-Catalyzed 1,4-Hydrophosphination of 1,3-Dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200901863
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 二苯基氯化膦 在 iron(III) chloride 作用下， 生成 (2,3-dimethylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  光诱导配体到铁的电荷转移使碳氢化合物的 C(sp3)–H 磷酸化

  摘要：

  有机膦化合物在有机合成、有机金属化学和材料科学中具有重要意义。将膦部分纳入分子结构的高需求已经取得了重大进展。然而，未活化烃上C(sp 3 )–H磷酸化的合成方法仍然很少。在此，我们描述了铁催化的 C(sp 3)–H 磷酸化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。该反应表现出非常广泛的底物范围（> 66 个例子），包括各种烷烃、卤化物、酮、酯、腈、醚、硫醚和硅烷作为可行的底物。值得注意的是，实现了 C-H 磷酸化的非常规位点选择性，磷酸化优先发生在空间不受阻碍的 C-H 键上。该过程操作简单，并且在连续流动下易于扩展，并且可以一步从简单的碳氢化合物中获取高价值的有机膦。对反应机理和位点选择性也进行了初步研究。

  DOI：

  10.1039/d3gc02469e

文献信息

• Photocatalytic Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes Using Diphenylphosphine and Triamidoamine‐Supported Zirconium
  作者：Bryan T. Novas、Christine A. Bange、Rory Waterman

  DOI：10.1002/ejic.201801079

  日期：2019.3.31

  Reactions of alkene or alkyne with diphenylphosphine and catalytic [κ5‐N,N,N,N,C‐(Me3SiNCH2CH2)2NCH2CH2NSiMe2CH2]Zr (1) are greatly enhanced under photolysis, providing viable catalytic hydrophosphination with a broad substrate scope. Whereas diphenylphosphine had been an inaccessible substrate under thermal conditions, complete conversion of alkene substrates to tertiary phosphine is achieved in as

  与二苯膦和催化烯烃或炔烃的反应[κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，N，C - （ME 3 SiNCH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NSiMe 2 CH 2 ]锆（1）都大大下光解增强，提供了广泛的底物范围可行的催化加氢磷酸化。而二苯基膦已经热条件下无法访问的基板，烯烃底物的叔膦的完全转化在少在与环境温度下实现的四个小时1在紫外线照射下。以前的惰性烯烃现在是具有二苯膦的加氢磷酸化底物，以产生具有可调的空间和电子特性的叔膦配体。
• Synthesis of Calcium and Ytterbium Complexes Supported by a Tridentate Imino-Amidinate Ligand and Their Application in the Intermolecular Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes
  作者：Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/om201223j

  日期：2012.2.13

  r}MN(SiMe3)2}(THF)] (M = Ca, Yb; Ar = 2,6-iPr2C6H3) have been synthesized and characterized. They catalyze the intermolecular hydrophosphination of alkenes, dienes, and alkynes with high activity and selectivity under mild conditions. Highly selective 1,4-additions (94–100%) for the conjugated dienes examined have been observed with both catalysts. The calcium complex exclusively catalyzes anti addition

  明确定义的钙和络合物[2-NC（Ph）NArC 6 H 4 CHNAr} M N（SiMe 3）2 }（THF）]（M = Ca，Yb; Ar = 2,6- i Pr 2 C 6高3）已被合成和表征。它们在温和条件下以高活性和选择性催化烯烃，二烯和炔烃的分子间加氢磷酸化。在两种催化剂上均观察到对所检测的共轭二烯具有高选择性的1,4-加成（94-100％）。钙络合物专门催化向炔烃（包括末端炔烃）的反加成反应，而in在大多数情况下则催化顺式加成反应。钙催化剂可以在相对温和的条件下促进受阻烯烃（如二苯乙烯）的加氢磷酸化。