4-Methyl-pent-4-enedithioic acid methyl ester | 101382-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 4-Methyl-pent-4-enedithioic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-methylpent-4-enedithioate
• CAS: 101382-71-2
• 化学式: C₇H₁₂S₂
• 分子量: 160.304
• InChiKey: MDXIRBVXTOBVAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-pent-4-enedithioic acid methyl ester 、 异丁醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-4-methylpent-4-enedithioate de methyle 、 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-4-methylpent-4-enedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5
• 作为产物：
  描述：

  lithium methyl dithioacetate 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 六甲基磷酰三胺 、 1-chloro-2-methyl-N,N-tetramethylenepropenylamine 作用下， 生成 4-Methyl-pent-4-enedithioic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用1-氯-2-甲基-N,N-四甲基丙烯胺的烯丙醇与二硫酯的烯醇锂的高区域选择性偶联反应

  摘要：

  发现 1-Chloro-2-methyl-N,N-四亚甲基丙烯胺是一种很好的缩合试剂，可用于烯丙醇与二硫酯的烯醇锂在温和条件下的区域选择性偶联反应，得到 γ,δ-不饱和二硫酯，该反应通过以下方式进行： S-烯丙基乙烯酮二硫缩醛的硫代-克莱森重排最初形成。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1453

文献信息

• FUJISAWA, TAMOTSU;UMEZU, KAZUTO;SATO, TOSHIO, CHEM. LETT., 1985, N 10, 1453-1456
  作者：FUJISAWA, TAMOTSU、UMEZU, KAZUTO、SATO, TOSHIO

  DOI：——

  日期：——