(22S,23R,25S)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-26-acetoxy-5α-furostan-25-ol | 425622-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22S,23R,25S)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-26-acetoxy-5α-furostan-25-ol
• 英文别名: (22S,23R,25S)-3-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-26-acetoxy-5-furostan-25-ol；[(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-4-[(1R,2S,4S,6S,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-16-methoxy-7,9,13-trimethyl-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosan-6-yl]-2-methylbutyl] acetate
• CAS: 425622-33-9
• 化学式: C₃₆H₆₄O₆Si
• 分子量: 620.986
• InChiKey: XREWSCWLJSDZPZ-LTKGKMAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.77
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22S,23R,25S)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-26-acetoxy-5α-furostan-25-ol 在 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (22S,23R,25S)-3β-methoxy-26-acetoxy-22,25-epoxy-5α-furostan-23-ol
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移方法，用于从螺环皂甙元合成脑抑素北1侧链的C-22，C-23和C-25立体异构体

  摘要：

  从（25 R）-5α-spirostan-3β-ol（tigogenin）已完成了cephalostatin北1侧链的所有8个C-22，C-23和C-25非对映异构体的简单合成。合成过程涉及在C-23和C-25处进行选择性羟基化作用，以及1,6-二氧杂螺环[4.5]癸烷螺环烷体系的还原性开放，从而得到方便地保护的5α-呋喃斯坦3β，23,25,26-四醇。所需的1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷体系的构建需要通过C-25烷氧基进行的分子内氢提取反应为关键步骤。螺环酮单元的酸催化异构化表明22 R异构体是热力学产物，而22 S异构体是热力学产物。异构体是动力学控制的结果。还研究了1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷和1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷体系之间的酸催化平衡。在1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷单元中，观察到的3 J 23,24耦合常数表明，五元折叠的F环在从22 S变为22 R异构体时会发生构象变化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.077
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-23-oxotigogenin 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 三丁基膦 、 二苯基硅烷 、 双氧水 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (22S,23R,25S)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-26-acetoxy-5α-furostan-25-ol
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移方法，用于从螺环皂甙元合成脑抑素北1侧链的C-22，C-23和C-25立体异构体

  摘要：

  从（25 R）-5α-spirostan-3β-ol（tigogenin）已完成了cephalostatin北1侧链的所有8个C-22，C-23和C-25非对映异构体的简单合成。合成过程涉及在C-23和C-25处进行选择性羟基化作用，以及1,6-二氧杂螺环[4.5]癸烷螺环烷体系的还原性开放，从而得到方便地保护的5α-呋喃斯坦3β，23,25,26-四醇。所需的1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷体系的构建需要通过C-25烷氧基进行的分子内氢提取反应为关键步骤。螺环酮单元的酸催化异构化表明22 R异构体是热力学产物，而22 S异构体是热力学产物。异构体是动力学控制的结果。还研究了1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷和1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷体系之间的酸催化平衡。在1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷单元中，观察到的3 J 23,24耦合常数表明，五元折叠的F环在从22 S变为22 R异构体时会发生构象变化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.077

文献信息

• A Convenient Synthesis of C-22 and C-25 Stereoisomers of Cephalostatin North 1 Side Chain from Spirostan Sapogenins
  作者：Carmen Betancor、Raimundo Freire、Inés Pérez-Martín、Thierry Prangé、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/ol025580e

  日期：2002.4.1

  A simple transformation of the eight-carbon side chain of a natural spirostan sapogenin into the cephalostatin north 1 spiroketal moiety is described. This methodology, based on an intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted by alkoxy radicals, permits the synthesis of C-22 and C-25 stereoisomers of the dioxaspiro[4.4]nonane cephalostatin ring system. The acid-catalyzed isomerization of the

  描述了将天然螺旋体sapogenin的八个碳原子的侧链简单地转化为headostatin north 1 spiroketal部分。这种方法基于烷氧基自由基促进的分子内氢提取反应，可以合成二恶螺环[4.4]壬烷头戴抑素环系统的C-22和C-25立体异构体。研究了不同异构体中螺中心的酸催化异构化。[反应：看文字]