15N-cyclohexanone oxime | 124784-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 15N-cyclohexanone oxime
• 英文别名: N-cyclohexylidene(15N)hydroxylamine
• CAS: 124784-28-7
• 化学式: C₆H₁₁NO
• 分子量: 114.153
• InChiKey: VEZUQRBDRNJBJY-CDYZYAPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15N-cyclohexanone oxime 在 氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到1-chloro-1-(15N)nitrosocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  亲电胺化试剂 1-氯-1-[15N]亚硝基环己烷的合成

  摘要：

  我们制备了 1-氯-1-[ 15 N] 亚硝基环己烷，一种亲电胺化试剂，可用于立体选择性合成 α-[ 15 N] 氨基酸。[15N]硝酸钾用Pb°处理得到[15N]亚硝酸钾，通过用亚硫酸氢钠和二氧化硫处理将其转化为中间体羟胺二磺酸盐。加入过量的环己酮，然后加热，得到环己酮[ 15 N]肟和未反应的环己酮的混合物，将其真空除去。然后通过用氯气处理以基本上定量的产率将所得[ 15 N]肟转化为1-氯-1-[ 15 N]亚硝基环己烷。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1344(199602)38:2<161::aid-jlcr830>3.0.co;2-l
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 potassium nitrite 、 二氧化硫 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到15N-cyclohexanone oxime
  参考文献：
  名称：

  亲电胺化试剂 1-氯-1-[15N]亚硝基环己烷的合成

  摘要：

  我们制备了 1-氯-1-[ 15 N] 亚硝基环己烷，一种亲电胺化试剂，可用于立体选择性合成 α-[ 15 N] 氨基酸。[15N]硝酸钾用Pb°处理得到[15N]亚硝酸钾，通过用亚硫酸氢钠和二氧化硫处理将其转化为中间体羟胺二磺酸盐。加入过量的环己酮，然后加热，得到环己酮[ 15 N]肟和未反应的环己酮的混合物，将其真空除去。然后通过用氯气处理以基本上定量的产率将所得[ 15 N]肟转化为1-氯-1-[ 15 N]亚硝基环己烷。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1344(199602)38:2<161::aid-jlcr830>3.0.co;2-l

文献信息

• Beckmann Rearrangement of ¹⁵N-Cyclohexanone Oxime on Zeolites Silicalite-1, H-ZSM-5, and H-[B]ZSM-5 Studied by Solid-State NMR Spectroscopy
  作者：V. R. Reddy Marthala、Yijiao Jiang、Jun Huang、Wei Wang、Roger Gläser、Michael Hunger

  DOI：10.1021/ja066392c

  日期：2006.11.1

  By means of solid-state 15N NMR spectroscopy, evidence for the formation of nitrilium ions as intermediates of the Beckmann rearrangement of 15N-cyclohexanone oxime to epsilon-caprolactam on silicalite-1, H-ZSM-5, and H-[B]ZSM-5 is reported. The zeolites under study are characterized by different acid strengths (silicalite-1 < H-[B]ZSM-5 < H-ZSM-5). Depending on the nature of catalytically active surface

  通过固态 15N NMR 光谱，形成腈离子作为 15N-环己酮肟在硅沸石-1、H-ZSM-5 和 H-[B]ZSM 上贝克曼重排为ε-己内酰胺的中间体的证据-5 被报告。所研究的沸石具有不同的酸强度（silicalite-1 < H-[B]ZSM-5 < H-ZSM-5）。根据催化活性表面 OH 基团的性质，反应物和产物分子以非质子化或质子化状态存在。此外，观察到由于反应物和产物分子的脱水和水解，分别形成了副产物，例如 5-氰基-1-戊烯和ε-氨基癸酸。
• In situ solid-state NMR investigations of the vapor-phase Beckmann rearrangement of 15N-cyclohexanone oxime on MFI-type zeolites and mesoporous SBA-15 materials in the absence and presence of the additive 13C-methanol
  作者：V REDDYMARTHALA、S RABL、J HUANG、S REZAI、B THOMAS、M HUNGER

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.04.014

  日期：2008.7.1

  observed. Furthermore, isopropylamine was formed on silicalite-1 by the reaction of isobutane and byproducts of the Beckmann rearrangement, such as hydroxylamine. In contrast, no influence and conversion of methanol were found during the Beckmann rearrangement of 15N-cyclohexanone oxime on the mesoporous SBA-15 and [Al]SBA-15 materials.

  通过硅质1（n Si / n Al = 1700nSi / nAl = 1700 ），硅质SBA-15（n Si / n Al = 1800nSi ）上的气相贝克曼重排将15 N-环己酮肟逐步转化为ε-  己内酰胺/ nAl = 1800 ），H-ZSM-5（n Si / n Al = 14nSi / nAl = 14 ）和[Al] SBA-15（n Si / n Al = 8.7nSi / nAl = 8.7 ）用固态15 N和13研究了13 C-甲醇的存在C CP / MAS NMR光谱。MFI型沸石和SBA-15材料的特点是酸强度和孔径不同。测定silicalite-1，SBA-15，H-ZSM-5和[Al] SBA-15材料中的表面OH浓度分别为0.31、2.81、1.12和1.29 mmol g -1。1 H，29 Si和15 N MAS NMR测量表明，H-ZSM-5和[Al]
• Powell, Douglas G.; Mathias, Lon J., <hi>Journal of the American Chemical Society</hi>, 1990, vol. 112, # 2, p. 669 - 675
  作者：Powell, Douglas G.、Mathias, Lon J.

  DOI：——

  日期：——
• Powell, Douglas G.; Mathias, Lon J., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 2, p. 669 - 675
  作者：Powell, Douglas G.、Mathias, Lon J.

  DOI：——

  日期：——