7,7-diethynyldispiro[2.0.2.1]heptane | 422318-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 7,7-diethynyldispiro[2.0.2.1]heptane
• 英文别名: 7,7-diethynyldispiro[2.0.24.13]heptane
• CAS: 422318-90-9
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: JUHBNWQPAGPNGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bromoethynyl)-1-(trimethylsilylethynyl)cyclopropane 、 7,7-diethynyldispiro[2.0.2.1]heptane 在 甲基锂 、 copper(l) chloride 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 以75%的产率得到1,15-bis(trimethylsilyl)-3:3,13:13-bisethano-8:8-(bicyclopropyl-1,1'-diyl)pentadeca-1,4,6,9,11,14-hexayne
  参考文献：
  名称：

  完全螺环丙烷化的大环低聚二乙炔及其全甲基化类似物：制备和性质。

  摘要：

  由1-氯-1-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-2,2,3,3-四甲基环丙烷制备1,1-二乙炔基-2,2,3,3-四甲基环丙烷的无环脱氢三聚体（12）和-六聚体（28） （4）使用Cadiot-Chodkiewicz或Hay偶联步骤作为关键步骤，分六步和九步分别提高总收率36％和8％。对1,1-二乙炔基环丙烷的无环脱氢三聚体（20）和-六聚体（23）进行单叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护，然后进行Hay偶联和丙二硅烷基化反应，从而在35和总产率分别为56％。随后使用改良的Glaser方案进行环氧化12的氧化二聚或环化28的反应，分别制得第一个完全被全甲基螺环丙烷化的大环低聚二乙炔，化合物30的产率分别为49％和21％。通过应用相同的方案，由23和29制备的环状脱氢六氢（31）和脱氢十二聚醚（32）的产率为49％，产率为7％。大环32的特别有趣之处在于它的内环含有60个碳原子，并且确实证明了一

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3195::aid-chem3195>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  7-(bromoethynyl)-7-ethynyldispiro[2.0.2.1]heptane 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到7,7-diethynyldispiro[2.0.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  1,1-二乙炔基环丙烷的结构参数和电子相互作用-实验研究

  摘要：

  通过使已知的1-（溴乙炔基）-1甲硅烷基化制备1，1-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）环丙烷（4）和3,3'-（1,1-环丙二基）双（2-丙酸酯）二甲基（5）。 - （三甲基硅乙炔）环丙烷（7），通过1,1- diethynylcyclopropane（双羧3在91分别再进行酯化反应），和74％的总产率，。由乙二螺[2.0.2.1]庚烷-7-羧酸酯（9）以十步法合成了7,7-二乙炔基二螺[2.0.2.1]庚烷（6），总收率为41％。在紫外线照射下，二乙炔4进行乙烯挤出，然后将得到的双（三甲基甲硅烷基乙炔基）卡宾经电子重组二聚，得到1,4,8-三（三甲基甲硅烷基）-3-（三甲基甲硅烷基乙炔基）oct-3-ene-1,5,7-三炔（20） （24％产率）。X射线晶体结构分析的4，5，和6揭示了乙炔片段和环丙烷环，但任一化合物的相同环丙烷环上的两个乙炔片段之间没有homoconjugative效果之间

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20022)2002:3<485::aid-ejoc485>3.0.co;2-7

文献信息

• Structural Parameters and Electronic Interactions in Substituted 1,1-Diethynylcyclopropanes − An Experimental Study
  作者：Armin de Meijere、Sergei I. Kozhushkov、Roland Boese、Thomas Haumann、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Leonid S. Khaikin、Marit Trætteberg

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<485::aid-ejoc485>3.0.co;2-7

  日期：2002.2

  either compounds 4 and 5, as the bond lengths in the C≡C−C−C≡C fragments were exactly the same in both molecules and very close to those in unsubstituted 1,1-diethynylcyclopropane (3). A gas-phase electron-diffraction structure analysis of 4 revealed triple bonds significantly longer [1.240(1) Å] than those found by crystal structure analysis [1.205(2) Å]. The observed shortening of the triple bonds

  通过使已知的1-（溴乙炔基）-1甲硅烷基化制备1，1-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）环丙烷（4）和3,3'-（1,1-环丙二基）双（2-丙酸酯）二甲基（5）。 - （三甲基硅乙炔）环丙烷（7），通过1,1- diethynylcyclopropane（双羧3在91分别再进行酯化反应），和74％的总产率，。由乙二螺[2.0.2.1]庚烷-7-羧酸酯（9）以十步法合成了7,7-二乙炔基二螺[2.0.2.1]庚烷（6），总收率为41％。在紫外线照射下，二乙炔4进行乙烯挤出，然后将得到的双（三甲基甲硅烷基乙炔基）卡宾经电子重组二聚，得到1,4,8-三（三甲基甲硅烷基）-3-（三甲基甲硅烷基乙炔基）oct-3-ene-1,5,7-三炔（20） （24％产率）。X射线晶体结构分析的4，5，和6揭示了乙炔片段和环丙烷环，但任一化合物的相同环丙烷环上的两个乙炔片段之间没有homoconjugative效果之间
• Completely Spirocyclopropanated Macrocyclic Oligodiacetylenes and Their Permethylated Analogues: Preparation and Properties
  作者：Armin de Meijere、Sergei I. Kozhushkov

  DOI：10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3195::aid-chem3195>3.0.co;2-j

  日期：2002.7.15

  The acyclic dehydrotrimer (12) and -hexamer (28) of 1,1-diethynyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane were prepared from 1-chloro-1-(trimethylsilylethynyl)-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane (4) in six and nine steps, respectively, in 36 and 8 % overall yield, respectively, using Cadiot-Chodkiewicz or Hay coupling procedures as key steps. Mono-tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) protection of the acyclic dehydrotrimer

  由1-氯-1-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-2,2,3,3-四甲基环丙烷制备1,1-二乙炔基-2,2,3,3-四甲基环丙烷的无环脱氢三聚体（12）和-六聚体（28） （4）使用Cadiot-Chodkiewicz或Hay偶联步骤作为关键步骤，分六步和九步分别提高总收率36％和8％。对1,1-二乙炔基环丙烷的无环脱氢三聚体（20）和-六聚体（23）进行单叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护，然后进行Hay偶联和丙二硅烷基化反应，从而在35和总产率分别为56％。随后使用改良的Glaser方案进行环氧化12的氧化二聚或环化28的反应，分别制得第一个完全被全甲基螺环丙烷化的大环低聚二乙炔，化合物30的产率分别为49％和21％。通过应用相同的方案，由23和29制备的环状脱氢六氢（31）和脱氢十二聚醚（32）的产率为49％，产率为7％。大环32的特别有趣之处在于它的内环含有60个碳原子，并且确实证明了一