(+/-)-(8R,8aR)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5,8,8a-tetrahydro-2H-indolizin-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (+/-)-(8R,8aR)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5,8,8a-tetrahydro-2H-indolizin-3-one
• 英文别名: (8R,8aR)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,5,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-3-one
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₂Si
• 分子量: 267.443
• InChiKey: BDRQIQIACBCNIA-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(8R,8aR)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5,8,8a-tetrahydro-2H-indolizin-3-one 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (6R,7R,8R,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6,7-dihydroxy-hexahydro-indolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷氧基烯丙基三丁基锡的制备及其在合成（+/-）-1-deoxy-6,8a-di-epi-castanospermine中的用途。

  摘要：

  γ-甲硅烷氧基烯丙基三丁基锡烷酸酯在与氰基氰基锂或镁发生反应后，从β-三丁基锡丙烯醛中选择性地以E或Z异构体形式获得。当将试剂添加到亚胺盐中时，该试剂产生高同位选择性的能力已被用于从琥珀酰亚胺有效合成（+/-）-1-脱氧-6,8a-二-表-泛精胺。合成的关键步骤是N-烯丙基铝中间体的烯丙基锡化，然后进行闭环复分解。

  DOI：

  10.1039/b409507c
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl]-1-prop-2-enylpyrrolidin-2-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以640 mg的产率得到(+/-)-(8R,8aR)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5,8,8a-tetrahydro-2H-indolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷氧基烯丙基三丁基锡的制备及其在合成（+/-）-1-deoxy-6,8a-di-epi-castanospermine中的用途。

  摘要：

  γ-甲硅烷氧基烯丙基三丁基锡烷酸酯在与氰基氰基锂或镁发生反应后，从β-三丁基锡丙烯醛中选择性地以E或Z异构体形式获得。当将试剂添加到亚胺盐中时，该试剂产生高同位选择性的能力已被用于从琥珀酰亚胺有效合成（+/-）-1-脱氧-6,8a-二-表-泛精胺。合成的关键步骤是N-烯丙基铝中间体的烯丙基锡化，然后进行闭环复分解。

  DOI：

  10.1039/b409507c

文献信息

• Asymmetric total synthesis of 1-deoxy-7,8-di-epi-castanospermine
  作者：Vincenzo Zambrano、Gloria Rassu、Annamaria Roggio、Luigi Pinna、Franca Zanardi、Claudio Curti、Giovanni Casiraghi、Lucia Battistini

  DOI：10.1039/b924721a

  日期：——

  stereocontrolled synthesis of (6S,7S,8S,8aR)-6,7,8-trihydroxyindolizidine (alias 1-deoxy-7,8-di-epi-castanospermine) (14) has been developed, which exploits an asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) between N-(tert-butoxycarbonyl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrole (1) and 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (2) to construct the initial pyrrolidine building block 3, and an ene-ene

  高效，立体控制的合成 （6 S，7 S，8 S，8a R）-6,7,8-三羟基吲哚并咪唑 （别名 1-脱氧-7,8-二-表-泛精胺）（14）已经开发出来，它利用了不对称的乙烯基MukaiyaMA aldol反应（VMAR）N-（叔丁氧羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯（1）和2,3- O-异亚丙基-D-甘油醛（2）构造初始吡咯烷构件3和ene-烯 闭环易位反应（RCM）（9至10）来安装吲哚并idine啶骨架。合成步骤为13个步骤，总产率为19.5％。明确确定了14的构型和构象结构，并与先前发表的rac- 14和ent- 14的作业相面对。