(2'E,4S,4'R,5'R)-4-benzyl-3-<4',5'-dimethyl-7'-oxo-2'-heptenoyl>oxazolidin-2-one | 195376-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2'E,4S,4'R,5'R)-4-benzyl-3-<4',5'-dimethyl-7'-oxo-2'-heptenoyl>oxazolidin-2-one
• 英文别名: (E,3R,4R)-7-[(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3,4-dimethyl-7-oxohept-5-enal
• CAS: 195376-06-8
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: YZRLIUCHAJECFO-QELZKYRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'E,4S,4'R,5'R)-4-benzyl-3-<4',5'-dimethyl-7'-oxo-2'-heptenoyl>oxazolidin-2-one 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-(4R,5R)-8-((S)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-2-cyclohexylamino-4,5-dimethyl-8-oxo-oct-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  高取代哌啶的立体选择性合成

  摘要：

  可以从手性羟醛产物 1 的甲硅烷氧基 Cope 重排的双功能产物 2 中通过伯胺的顺序亲核加成和随后的氢化以非常好的总产率和高立体选择性获得对映体纯哌啶 4。建议该反应通过初始亚胺形成然后分子内氮杂-共轭物加成到 α,β-不饱和酰亚胺来进行。立体选择性由亚胺 N-烷基和共轭双键之间的 A(1.2) 应变控制。在另一种方法中，多烷基取代的哌啶是通过将有机锌试剂添加到在银盐存在下容易从 Cope 产品中获得的氰基哌啶中制备的。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3353::aid-ejoc3353>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Benzyl-3-[(E)-(2S,3R)-3-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxy]-2-((Z)-propenyl)-hex-4-enoyl]-oxazolidin-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (2'E,4S,4'R,5'R)-4-benzyl-3-<4',5'-dimethyl-7'-oxo-2'-heptenoyl>oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Enantiopure Tetrahydropyrans via the Silyloxy-Cope Rearrangement of Chiral Aldol Products

  摘要：

  介绍了一种从手性 7-hydroxy-2-alkenoic imides 和酯类出发，立体选择性合成高取代度和对映体纯度四氢吡喃的方法。根据羧酸衍生物的不同，碱诱导的环化可通过动力学或热力学控制，选择性地生成四氢吡喃立体异构体。

  DOI：

  10.1055/s-1997-5748

文献信息

• Novel and Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure and Polyalkyl Substituted Piperidines
  作者：Christoph Schneider、Christoph Börner

  DOI：10.1055/s-1998-1725

  日期：1998.6

  A flexible and stereodivergent synthesis of enantiopure piperidines with up to four alkyl-substituted chiral centers is reported which proceeds by way of a double nucleophilic addition of primary amines to the 7-oxo-2-enimides 1. These in turn are accessible via the silyloxy-Cope rearrangement of chiral syn-aldol products.

  报告中介绍了一种灵活、立体发散的合成方法，即通过伯胺与 7-oxo-2-enimides 1 的双亲核加成，合成具有最多四个烷基取代手性中心的对映体纯哌啶类化合物。反过来，也可以通过手性合成醛醇产物的 silyloxy-Cope 重排获得这些物质。
• Application of the Silyloxy Cope Rearrangement of Chiral Aldol Products Towards a Synthesis of (+)-Lasiol
  作者：Christoph Schneider

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1661::aid-ejoc1661>3.0.co;2-0

  日期：1998.8

  of our synthesis is a silyloxy-Cope rearrangement of the chiral, silylated aldol product 2 which proceeds selectively through the chair-like transition state with the silyloxy group in the pseudoaxial and the carboximide group in the pseudoequatorial position. The two methyl-substituted stereogenic centers of the natural product are generated with ds > 97:3. The rearrangement product 4 is converted

  已经实现了天然产物（+）-紫苏醇（1）的立体选择性全合成。我们合成的关键步骤是手性甲硅烷基化羟醛产品2的甲硅烷氧基-Cope重排，该过程选择性地通过椅子状过渡态进行，其中甲硅烷氧基在伪轴上，羧酰亚胺基在伪赤道位置。天然产物的两个甲基取代的立体异构中心是ds> 97：3。重排产物4分别通过维蒂希（Wittig）烯化反应和双键的氧化裂解而转化为天然产物。
• Stereodivergent Synthesis of Highly Substituted Tetrahydropyrans
  作者：Christoph Schneider、Ansgar Schuffenhauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<73::aid-ejoc73>3.0.co;2-4

  日期：2000.1

  oxa-conjugate addition has been employed in a stereoselective synthesis of enantiopure polyalkyl-substituted tetrahydropyrans, which are frequently found as substructures in many natural products. The requisite cyclization precursors, 7-hydroxy-2-enimides 3 and 7-hydroxy-2-enoates 6 were easily accessible by silyloxy Cope rearrangements of the appropriate chiral syn-aldols. It was found that the stereoselectivity

  分子内氧杂偶联物加成已用于立体选择性合成对映纯多烷基取代的四氢吡喃，其经常作为许多天然产物的亚结构被发现。必要的环化前体，7-羟基-2-烯酰亚胺3和7-羟基-2-烯酸酯6很容易通过适当手性合成羟醛的甲硅烷氧基Cope重排获得。发现环化的立体选择性可以通过羧酸衍生物的明智选择来控制，导致酰亚胺的动力学控制反应和酯的热力学控制过程。概述了可以解释过程立体控制的机械注意事项。
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Piperidines
  作者：Christoph Schneider、Christoph Börner、Ansgar Schuffenhauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3353::aid-ejoc3353>3.0.co;2-q

  日期：1999.12

  Enantiopure piperidines 4 may be accessed in very good overall yields and high stereoselectivity from the bifunctional products 2 of the silyloxy Cope rearrangement of chiral aldol products 1 by sequential nucleophilic addition of primary amines and subsequent hydrogenation. The reaction is proposed to proceed by initial imine formation followed by an intramolecular aza-conjugate addition to the α

  可以从手性羟醛产物 1 的甲硅烷氧基 Cope 重排的双功能产物 2 中通过伯胺的顺序亲核加成和随后的氢化以非常好的总产率和高立体选择性获得对映体纯哌啶 4。建议该反应通过初始亚胺形成然后分子内氮杂-共轭物加成到 α,β-不饱和酰亚胺来进行。立体选择性由亚胺 N-烷基和共轭双键之间的 A(1.2) 应变控制。在另一种方法中，多烷基取代的哌啶是通过将有机锌试剂添加到在银盐存在下容易从 Cope 产品中获得的氰基哌啶中制备的。
• Stereodivergent Synthesis of Enantiopure Tetrahydropyrans via the Silyloxy-Cope Rearrangement of Chiral Aldol Products
  作者：Christoph Schneider

  DOI：10.1055/s-1997-5748

  日期：1997.7

  A stereoselective synthesis of highly substituted and enantiopure tetrahydropyrans from chiral 7-hydroxy-2-alkenoic imides and esters is described. Depending on the carboxylic acid derivative the base-induced cyclization is kinetically or thermodynamically controlled to deliver either tetrahydropyran stereoisomer selectively.

  介绍了一种从手性 7-hydroxy-2-alkenoic imides 和酯类出发，立体选择性合成高取代度和对映体纯度四氢吡喃的方法。根据羧酸衍生物的不同，碱诱导的环化可通过动力学或热力学控制，选择性地生成四氢吡喃立体异构体。