methylchloroaluminium N-methoxy-N-methylamide | 116386-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methylchloroaluminium N-methoxy-N-methylamide
• 英文别名: Cl(Me)AlN(Me)OMe；N-[chloro(methyl)alumanyl]-N-methoxymethanamine
• CAS: 116386-59-5
• 化学式: C₃H₉AlClNO
• 分子量: 137.545
• InChiKey: DOLXISVJBIZTFT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.84
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylchloroaluminium N-methoxy-N-methylamide 、 (1R,5S)-6,6-dimethyl-5-triethylsilyloxy-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(1R,2S)-2-(hydroxymethyl)-N-methoxy-N,3,3-trimethyl-2-triethylsilyloxycyclopropane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  佛波醇衍生物通用中间体的催化不对称合成

  摘要：

  烯醇甲硅烷基醚9的催化不对称环丙烷化得到内酯3的ee高达78％。然后使用分子内一氧化氮环加成作为关键步骤，将内酯3转化为2，可能是佛波醇类似物的通用性很强的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00340-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基铝 、 二甲羟胺盐酸盐 以 甲苯 为溶剂， 生成 methylchloroaluminium N-methoxy-N-methylamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides

  摘要：

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.

  DOI：

  10.1021/ja1054065
• 作为试剂：
  描述：

  3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-indeno[2,1-b]furan-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 methylchloroaluminium N-methoxy-N-methylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (4S,5S)-4-Benzyl-5-[(S)-4-[(1R,2R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-indan-1-yl]-2-(4-hydroxy-benzyl)-3-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrol-2-ylmethyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  口服可生物利用的HIV-1蛋白酶的吡咯烷酮抑制剂：酶复合物的计算分析和X射线晶体结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm970195u

文献信息

• Halichondrin B: synthesis of the C(37)–C(54) subunit
  作者：Brian C Austad、Amy C Hart、Steven D Burke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00050-9

  日期：2002.3

  bis(dihydroxylation) set the C(40), C(41), C(47), and C(48) stereocenters, and the resulting bicyclic spiroketal 8a was oxidized to tetracyclic bis(lactone) 2a. Alcohol 13 was isolated from the mono-functionalization of bis(lactone) 2a via a carbonyl methylenation/hydroboration protocol. Chelation-controlled allylation of the derived aldehyde, followed by diastereoselective iodocarbonate formation and hydrolysis

  描述了抗有丝分裂聚醚大环内酯类盐菌素B的C（37）-C（54）片段的合成。包含天然产物的环L，M和N的β-酮膦酸酯1包含C（44）螺环，局部C 2对称在螺环上起关键作用。基于对该局部C 2对称性的识别，Claisen 4的自缩合导致二烯酮3b。不对称的双（二羟基化）设置C（40），C（41），C（47）和C（48）立体中心，并将生成的双环螺酮8a氧化为四环双（内酯）2a。酒精13通过羰基亚甲基化/氢硼化方案从双（内酯）2a的单官能化中分离得到。衍生醛的螯合控制的烯丙基化，然后非对映选择性碘代碳酸酯的形成和水解在17a中建立了C（51）–C（54）侧链。保护侧链羟基，以及将剩余的内酯转化为相应的β-酮膦酸酯，提供了1个合适的偶联亚基（共有10个不对称中心），可用于卤虫草苷B的总合成。总的来说，这是一个22个步骤已知环氧化物5的合成路线以其自然构型产生1（总收率4％）。
• Enantioselective Access to <i>Lobelia</i> Alkaloids
  作者：Delphine Compère、Christian Marazano、Bhupesh C. Das

  DOI：10.1021/jo981912a

  日期：1999.6.1
• Diastereospecific, non-racemic synthesis of the C.20–C.34 segment of the novel immunosuppressant FK-506
  作者：S. Mills、R. Desmond、R.A. Reamer、R.P. Volante、I. Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80074-x

  日期：1988.1
• MILLS, S.;DESMOND, R.;REAMER, R. A.;VOLANTE, R. P.;SHINKAI, I., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 3, 281-284
  作者：MILLS, S.、DESMOND, R.、REAMER, R. A.、VOLANTE, R. P.、SHINKAI, I.

  DOI：——

  日期：——
• Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides
  作者：Mélissa Boultadakis-Arapinis、Pascale Lemoine、Serge Turcaud、Laurent Micouin、Thomas Lecourt

  DOI：10.1021/ja1054065

  日期：2010.11.10

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.