(2S,3aS,3'aS,5R,7S,7'S,7aS,7'aS)-2-(hydroxymethyl)-7,7'-dimethylspiro[2,3,3a,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-5,5'-3a,6,7,7a-tetrahydro-3H-furo[3,2-b]pyran]-2'-one | 214483-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (2S,3aS,3'aS,5R,7S,7'S,7aS,7'aS)-2-(hydroxymethyl)-7,7'-dimethylspiro[2,3,3a,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-5,5'-3a,6,7,7a-tetrahydro-3H-furo[3,2-b]pyran]-2'-one
• CAS: 214483-96-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O₆
• 分子量: 312.363
• InChiKey: OETZBPVWCAELHK-SWDCTDOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aS,3'aS,5R,7S,7'S,7aS,7'aS)-2-(hydroxymethyl)-7,7'-dimethylspiro[2,3,3a,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-5,5'-3a,6,7,7a-tetrahydro-3H-furo[3,2-b]pyran]-2'-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 一溴化碘 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 79.58h， 生成 methyl 2-[(2S,2'S,3'S,3aS,4'S,5S,7S,7aS)-2-[(1S,3R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,3-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]butyl]-3'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4',7-dimethylspiro[2,3,3a,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-5,6'-oxane]-2'-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（37）–C（54）亚基的合成

  摘要：

  描述了抗有丝分裂聚醚大环内酯类盐菌素B的C（37）-C（54）片段的合成。包含天然产物的环L，M和N的β-酮膦酸酯1包含C（44）螺环，局部C 2对称在螺环上起关键作用。基于对该局部C 2对称性的识别，Claisen 4的自缩合导致二烯酮3b。不对称的双（二羟基化）设置C（40），C（41），C（47）和C（48）立体中心，并将生成的双环螺酮8a氧化为四环双（内酯）2a。酒精13通过羰基亚甲基化/氢硼化方案从双（内酯）2a的单官能化中分离得到。衍生醛的螯合控制的烯丙基化，然后非对映选择性碘代碳酸酯的形成和水解在17a中建立了C（51）–C（54）侧链。保护侧链羟基，以及将剩余的内酯转化为相应的β-酮膦酸酯，提供了1个合适的偶联亚基（共有10个不对称中心），可用于卤虫草苷B的总合成。总的来说，这是一个22个步骤已知环氧化物5的合成路线以其自然构型产生1（总收率4％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00050-9
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4E)-1-benzyloxy-4-hexen-3-ol 在 吡啶 、 AD-mix-α 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 四甲基乙二胺 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 丙酸 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~190.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 101.92h， 生成 (2S,3aS,3'aS,5R,7S,7'S,7aS,7'aS)-2-(hydroxymethyl)-7,7'-dimethylspiro[2,3,3a,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyran-5,5'-3a,6,7,7a-tetrahydro-3H-furo[3,2-b]pyran]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（37）–C（54）亚基的合成

  摘要：

  描述了抗有丝分裂聚醚大环内酯类盐菌素B的C（37）-C（54）片段的合成。包含天然产物的环L，M和N的β-酮膦酸酯1包含C（44）螺环，局部C 2对称在螺环上起关键作用。基于对该局部C 2对称性的识别，Claisen 4的自缩合导致二烯酮3b。不对称的双（二羟基化）设置C（40），C（41），C（47）和C（48）立体中心，并将生成的双环螺酮8a氧化为四环双（内酯）2a。酒精13通过羰基亚甲基化/氢硼化方案从双（内酯）2a的单官能化中分离得到。衍生醛的螯合控制的烯丙基化，然后非对映选择性碘代碳酸酯的形成和水解在17a中建立了C（51）–C（54）侧链。保护侧链羟基，以及将剩余的内酯转化为相应的β-酮膦酸酯，提供了1个合适的偶联亚基（共有10个不对称中心），可用于卤虫草苷B的总合成。总的来说，这是一个22个步骤已知环氧化物5的合成路线以其自然构型产生1（总收率4％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00050-9

文献信息

• Halichondrin B: synthesis of the C(37)–C(54) subunit
  作者：Brian C Austad、Amy C Hart、Steven D Burke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00050-9

  日期：2002.3

  bis(dihydroxylation) set the C(40), C(41), C(47), and C(48) stereocenters, and the resulting bicyclic spiroketal 8a was oxidized to tetracyclic bis(lactone) 2a. Alcohol 13 was isolated from the mono-functionalization of bis(lactone) 2a via a carbonyl methylenation/hydroboration protocol. Chelation-controlled allylation of the derived aldehyde, followed by diastereoselective iodocarbonate formation and hydrolysis

  描述了抗有丝分裂聚醚大环内酯类盐菌素B的C（37）-C（54）片段的合成。包含天然产物的环L，M和N的β-酮膦酸酯1包含C（44）螺环，局部C 2对称在螺环上起关键作用。基于对该局部C 2对称性的识别，Claisen 4的自缩合导致二烯酮3b。不对称的双（二羟基化）设置C（40），C（41），C（47）和C（48）立体中心，并将生成的双环螺酮8a氧化为四环双（内酯）2a。酒精13通过羰基亚甲基化/氢硼化方案从双（内酯）2a的单官能化中分离得到。衍生醛的螯合控制的烯丙基化，然后非对映选择性碘代碳酸酯的形成和水解在17a中建立了C（51）–C（54）侧链。保护侧链羟基，以及将剩余的内酯转化为相应的β-酮膦酸酯，提供了1个合适的偶联亚基（共有10个不对称中心），可用于卤虫草苷B的总合成。总的来说，这是一个22个步骤已知环氧化物5的合成路线以其自然构型产生1（总收率4％）。