methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate | 193155-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate
• 英文别名: Methyl 5-oxo-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)hexanoate；methyl 5-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hexanoate
• CAS: 193155-20-3
• 化学式: C₂₅H₂₅O₃P
• 分子量: 404.445
• InChiKey: VWWVEXMOTWWUMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate 在 氧气 、 Rose Bengal bis(tetrabutylammonium) salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到methyl 2,5-dioxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von vinylketonen mit stabilisierten phosphoniumyliden

  摘要：

  Acylphosphoniumylids 1 react with vinylketones 2 under formation of 1-acyl-4-oxoylids 3. in the reaction of carboalkoxytriphenylphosphoranes 4 with 2 two reaction pathways occur. Ln polar solvents again a Michael-addition gives the phosphoranes 6, whereas in nonpolar solvents a quasimethathesis-reaction leads to acrylic esters 9 and the acylphosphoranes 1. By O-1(2) 3 and 6 are oxidized to give the tricarbonyl-compounds 10 resp. 11. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01043-5
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  利用二烯酸和杂环重氮化合物合成多取代螺环丁烯内酯和β-亚甲基2-呋喃酮

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过Rh(II)催化杂环重氮化合物O-H插入联二烯酸，然后碱促进环化来组装螺环Δα ,β-丁烯内酯和β-亚甲基2-呋喃酮的新方法。利用各种重氮杂环，包括α-重氮高邻苯二甲酰亚胺、3-重氮四甲酸和重氮羟吲哚，制备了多种螺环支架。研究表明，联二烯酸取代模式对于产品类型具有决定性作用，能够在具有环外和环内 C=C 键的两种类型的螺环 2-呋喃酮之间进行非凡的目标化合物转换。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02474

文献信息

• Synthesis and Pyrolytic and Kinetic Behaviour of β,δ′-Dioxo-Stabilised Phosphorus Ylides: Convenient Preparation of γ,δ-Alkynyl Ketones and 2,3-Functionalised Butadienes
  作者：R. Alan Aitken、Nouria A. Al-Awadi、Mark E. Balkovich、Hans Jürgen Bestmann、Oliver Clem、Scott Gibson、Andreas Groß、Ajith Kumar、Thomas Röder

  DOI：10.1002/ejoc.200390127

  日期：2003.3

  ketone- and ester-stabilised phosphorus ylides undergo Michael addition to vinyl ketones to give the β,δ′-dioxo ylides 3 and 5, respectively, although in the latter case careful temperature control is required to avoid an undesired side-reaction. Under conditions of flash vacuum pyrolysis at 650 °C the ylides 3 generally undergo Ph3PO extrusion to afford the γ,δ-alkynyl ketones 14, although these are found

  酮和酯稳定的磷叶立德都经过迈克尔加成到乙烯基酮，分别得到 β,δ'-二氧代叶立德 3 和 5，尽管在后一种情况下需要仔细控制温度以避免不希望的副反应。在 650 °C 的快速真空热解条件下，叶立德 3 通常经历 Ph3PO 挤出以提供 γ,δ-炔基酮 14，尽管发现它们部分经历了二次裂解。相反，叶立德5在相同条件下反应以通过环丁烯的方式得到合成有用的1,3-二烯20。报告了所选叶立德 3 和 5 反应的速率常数。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Formation of Four-Membered Rings Using the Intramolecular Wittig Reaction: Convenient Generation of Functionalised Butadienes
  作者：R. Alan Aitken、Mark E. Balkovich、Hans Jürgen Bestmann、Oliver Clem、Scott E. Gibson、Thomas Röder

  DOI：10.1055/s-1999-2811

  日期：1999.8