3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propyl sulfamate | 1042906-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propyl sulfamate
• 英文别名: Amidosulfuric acid 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propyl ester；3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propyl sulfamate
• CAS: 1042906-15-9
• 化学式: C₁₀H₁₂F₃NO₃S
• 分子量: 283.271
• InChiKey: LYAGJHTWKJXDOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propyl sulfamate 在 sodium hypochlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 辛酸铑 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Cyclization of Sulfamate Esters Using NaOCl - A Metal-Mediated Hoffman-Löffler-Freytag Reaction

  摘要：

  在双核 Rh 催化剂和碘(III)氧化剂的作用下，氨基磺酸酯会发生分子内 C-H 氨化反应，最近已成为一种强大的合成工具。对这一过程的机理研究表明，其他末端氧化剂（包括 NaOCl 等常见卤化剂）也能促进环化反应。本报告中描述的结果表明，NaOCl 和 3 mol% Rh2(oct)4 的组合在某些情况下能有效地将氨基磺酸盐底物转化为相应的 [1,2,3]-氧硫杂嗪烷-2,2-二氧化物杂环。不过，C-H 功能化的机理与超价碘试剂诱导的机理不同，可能涉及 N-中心自由基的中间产物。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087392
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-三氟甲基 苯基)-1-丙醇 在 甲酸 、 氯磺酰异氰酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的氨基磺酸酯的高反应性和化学选择性的脂肪族CH键

  摘要：

  在保持高反应性和选择性的同时，开发简单且低成本的催化系统是具有挑战性的。据报道，使用简单廉价的配体进行铁催化的氨基磺酸氨基磺酸分子内CH氨基化反应具有一般的底物范围（31个实例，产率高达95％）。第二配体联吡啶的加入能够加速反应并增加产率。这些铁催化剂的容易获得为将氮选择性地引入烃原料提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00660

文献信息

• GENERAL CATALYST FOR C-H FUNCTIONALIZATION
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20160272662A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  The invention provides novel manganese catalysts such as [Mn( t BuPc)], which are general for the amination of all types of C(sp 3 )-H bonds (aliphatic, allylic, propargylic, benzylic, ethereal), including strong 1 o aliphatic C—H bonds, while achieving excellent chemoselectivity, stereospecificity, and high functional group tolerance. We demonstrate the late-stage diversification of bioactive complex molecules that encompass the range of C(sp 3 )-H bond types, such as selective 1 o C—H aminations of betulinic acid and pleuromutilin derivatives. The catalysts' unprecedented balance of reactivity and selectivity is in part attributed to its mechanism of C—H amination that lies between stepwise and concerted.

  该发明提供了新型的锰催化剂，如[Mn(tBuPc)]，适用于所有类型的C(sp3)-H键（脂肪族、烯丙基、丙炔基、苄基、乙醚基）的胺化，包括强1°脂肪族C—H键，同时实现优异的化学选择性、立体特异性和高官能团耐受性。我们展示了包括选择性1°C—H键胺化在内的生物活性复合分子的晚期多样化，这些复合分子涵盖了各种C(sp3)-H键类型，如对苯二酚酸和普鲁莫铁霉素衍生物的选择性1°C—H键胺化。催化剂在反应性和选择性之间的前所未有的平衡部分归因于其C—H键胺化机制介于逐步和协同之间。
• A Chiral Rhodium Carboxamidate Catalyst for Enantioselective C−H Amination
  作者：David N. Zalatan、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja8031955

  日期：2008.7.1

  Rh2(S-nap)4, a chiral dirhodium tetracarboxamidate complex, has been developed and shown to be an effective catalyst for the asymmetric, intramolecular C-H amination of sulfamate esters. Enantiomeric excesses range from 60-99% for a collection of disparately substituted 3-arylpropylsulfamates. In addition, Rh2(S-nap)4 is found to promote chemoselective allylic C-H oxidation of unsaturated sulfamates, a property

  Rh2(S-nap)4 是一种手性二铑四甲酰胺络合物，已被开发出来并被证明是氨基甲酸酯不对称分子内 CH 胺化的有效催化剂。对于不同取代的 3-芳基丙基氨基磺酸酯的集合，对映体过量范围为 60-99%。此外，Rh2(S-nap)4 被发现可以促进不饱和氨基磺酸盐的化学选择性烯丙基 CH 氧化，这是迄今为止测试的其他二铑配合物中未观察到的特性。
• A manganese catalyst for highly reactive yet chemoselective intramolecular C(sp3)–H amination
  作者：Shauna M. Paradine、Jennifer R. Griffin、Jinpeng Zhao、Aaron L. Petronico、Shannon M. Miller、M. Christina White

  DOI：10.1038/nchem.2366

  日期：2015.12

  is an outlier to the reactivity–selectivity paradigm. It is unique in its capacity to functionalize all types of C(sp3)–H bond intramolecularly, while displaying excellent chemoselectivity in the presence of π functionality. Mechanistic studies indicate that [Mn(tBuPc)] transfers bound nitrenes to C(sp3)–H bonds via a pathway that lies between concerted C–H insertion, observed with reactive noble metals

  C–H键氧化反应强调了现有的范例，其中高反应性和高选择性成反比。能够氧化强脂族C（sp 3）–H键同时显示化学选择性（即对更多可氧化官能度的耐受性）的催化剂的开发仍未解决。在这里，我们描述了一种催化剂叔丁基酞菁锰[Mn（t BuPc）]，它与反应性-选择性范式是一个离群值。它在分子内功能化所有类型的C（sp 3）-H键的能力方面具有独特性，同时在存在π官能团的情况下表现出出色的化学选择性。力学研究表明[Mn（tBuPc）]通过协调的C–H插入（通过反应性贵金属（如铑）观察到的C–H逐步逐步的C–H提取/反弹）之间的途径将结合的氮烯转移至C（sp 3）–H键。铁等贱金属。[Mn（t BuPc）]并没有实现效果的混合，甚至使1°的脂族和炔丙基C–H键氨基化，证明了以前已知的催化剂不寻常的反应性和选择性。
• Oxidative Cyclization of Sulfamate Esters Using NaOCl - A Metal-Mediated Hoffman-Löffler-Freytag Reaction
  作者：J. Du Bois、David Zalatan

  DOI：10.1055/s-0028-1087392

  日期：——

  Intramolecular C-H amination with sulfamate esters occurs under the action of dinuclear Rh catalysts and iodine(III) oxidants, and has recently emerged as a powerful tool for synthesis. Insights gained through mechanistic studies of this process suggest that other terminal oxidants, including common halogenating agents such as NaOCl, could function to promote the cyclization reaction. Results described in this report demonstrate that the combination of NaOCl and 3 mol% Rh2(oct)4 is effective in select cases for converting sulfamate substrates to the corresponding [1,2,3]-oxa­thiazinane-2,2-dioxide heterocycles. The mechanism for C-H functionalization, however, is distinct from that induced by hypervalent iodine reagents and likely involves the intermediacy of an N-centered radical.

  在双核 Rh 催化剂和碘(III)氧化剂的作用下，氨基磺酸酯会发生分子内 C-H 氨化反应，最近已成为一种强大的合成工具。对这一过程的机理研究表明，其他末端氧化剂（包括 NaOCl 等常见卤化剂）也能促进环化反应。本报告中描述的结果表明，NaOCl 和 3 mol% Rh2(oct)4 的组合在某些情况下能有效地将氨基磺酸盐底物转化为相应的 [1,2,3]-氧硫杂嗪烷-2,2-二氧化物杂环。不过，C-H 功能化的机理与超价碘试剂诱导的机理不同，可能涉及 N-中心自由基的中间产物。
• Enantioselective CH Amination Using Cationic Ruthenium(II)-pybox Catalysts
  作者：Erika Milczek、Nadège Boudet、Simon Blakey

  DOI：10.1002/anie.200801445

  日期：2008.8.25