methyl (1'S,4S,6'S)-4-hydroxy-4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)but-2-ynoate | 1401340-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: methyl (1'S,4S,6'S)-4-hydroxy-4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)but-2-ynoate
• 英文别名: methyl (4S)-4-hydroxy-4-[(1S,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]but-2-ynoate
• CAS: 1401340-12-2
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: CHMUPRYTXAOZPZ-LEWSCRJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1'S,4S,6'S)-4-hydroxy-4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)but-2-ynoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 1-acetoxy-4,4,7a-trimethyl-2-oxo-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-indene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  机械和立体化学见解的Pt催化的Oxiranyl炔丙基酯重排成环戊烯酮

  摘要：

  基于DFT计算（M06 / 6-31 ++ G（d，p）），提出了PtCl 2催化环氧乙烷基炔丙基酯重排成环戊烯酮的机理。尽管基本步骤与Sarpong等人（以2 H-吡喃为中间体）提出的相吻合，但计算揭示了这种复杂重排的其他复杂细节。提出2 H-吡喃是由双环氧鎓离子的开环产生的，该双环氧鎓离子是由Pt介导的1,2-丙炔基重排反应初始生成的铂卡宾的环氧化物进行亲核捕获后产生的。该系统发展的关键步骤是2 H的电环开环-吡喃成α-甲氧基羰基二烯酮和异-纳扎罗夫闭环。在此之前，需要改变触感和二烯酮的构象，以便产生产生通过实验获得的环戊烯酮产物的单一非对映异构体所需的螺旋构象。远远超出机理的第一步就需要金属，并且与它们的非复杂配对物相比，两个电环反应都因与金属的配位而受到青睐。此外，我们已通过实验证明重排是立体会聚的，这一特征可追溯到环氧化物的初始构型，该构型决定了金属syn与2 H中立体中心的甲基

  DOI：

  10.1021/jo301651r
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 (1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.75h， 以24.528%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  机械和立体化学见解的Pt催化的Oxiranyl炔丙基酯重排成环戊烯酮

  摘要：

  基于DFT计算（M06 / 6-31 ++ G（d，p）），提出了PtCl 2催化环氧乙烷基炔丙基酯重排成环戊烯酮的机理。尽管基本步骤与Sarpong等人（以2 H-吡喃为中间体）提出的相吻合，但计算揭示了这种复杂重排的其他复杂细节。提出2 H-吡喃是由双环氧鎓离子的开环产生的，该双环氧鎓离子是由Pt介导的1,2-丙炔基重排反应初始生成的铂卡宾的环氧化物进行亲核捕获后产生的。该系统发展的关键步骤是2 H的电环开环-吡喃成α-甲氧基羰基二烯酮和异-纳扎罗夫闭环。在此之前，需要改变触感和二烯酮的构象，以便产生产生通过实验获得的环戊烯酮产物的单一非对映异构体所需的螺旋构象。远远超出机理的第一步就需要金属，并且与它们的非复杂配对物相比，两个电环反应都因与金属的配位而受到青睐。此外，我们已通过实验证明重排是立体会聚的，这一特征可追溯到环氧化物的初始构型，该构型决定了金属syn与2 H中立体中心的甲基

  DOI：

  10.1021/jo301651r