3-azido-4-O-benzoyl-1,3-dideoxy-2-O-(2-diazo-3-oxobutanoyl)-1-thio-1,6-anhydro-D-altropyranose | 1412898-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-azido-4-O-benzoyl-1,3-dideoxy-2-O-(2-diazo-3-oxobutanoyl)-1-thio-1,6-anhydro-D-altropyranose
• 英文别名: [(1S,2S,3R,4S,5S)-3-azido-4-(2-diazo-3-oxobutanoyl)oxy-8-oxa-6-thiabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] benzoate
• CAS: 1412898-40-8
• 化学式: C₁₇H₁₅N₅O₆S
• 分子量: 417.402
• InChiKey: UEYAMALEBRAWGC-DHTYTYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-azido-4-O-benzoyl-1,3-dideoxy-2-O-(2-diazo-3-oxobutanoyl)-1-thio-1,6-anhydro-D-altropyranose 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以18%的产率得到(1S,5S,6R,7S,8S,10S)-2-acetyl-6-azido-7-benzoyloxy-4,9-dioxa-1-thiatricyclo[6.2.1.0^5,10]undecan-1-ium-2-id-3-one
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧-1-硫-1,6-脱水糖与α-重氮化合物的分子间和分子内反应：通过光化学内酯重排合成塔格毒素核心†

  摘要：

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。

  DOI：

  10.1039/c2ob26308d
• 作为产物：
  描述：

  3-azido-4-O-benzoyl-1,3-dideoxy-1-thio-1,6-anhydro-D-altropyranose 在 4-羧基苯磺叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3-azido-4-O-benzoyl-1,3-dideoxy-2-O-(2-diazo-3-oxobutanoyl)-1-thio-1,6-anhydro-D-altropyranose
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧-1-硫-1,6-脱水糖与α-重氮化合物的分子间和分子内反应：通过光化学内酯重排合成塔格毒素核心†

  摘要：

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。

  DOI：

  10.1039/c2ob26308d