(4S,5S)-4-[(2S)-4-[(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2-triethylsilyloxy-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-9-yl]butan-2-yl]-5-[(1S,2S)-5-hydroxy-2-methoxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentyl]-1,3-dioxolan-2-one | 1392122-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,5S)-4-[(2S)-4-[(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2-triethylsilyloxy-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-9-yl]butan-2-yl]-5-[(1S,2S)-5-hydroxy-2-methoxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentyl]-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1392122-65-4
• 化学式: C₅₀H₇₇ClO₁₃Si
• 分子量: 949.692
• InChiKey: ABOHUQYNHAMMAR-YKPWICQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.72
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2-triethylsilyloxy-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecane-9-carbaldehyde 在 吡啶 、 三光气 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (4S,5S)-4-[(2S)-4-[(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2-triethylsilyloxy-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-9-yl]butan-2-yl]-5-[(1S,2S)-5-hydroxy-2-methoxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentyl]-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。片段偶联研究和合成完成† • §

  摘要：

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以

  DOI：

  10.1039/c2ob25101a