(M)-(+)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-1H-benzo[e][1,4]diazepine | 1199795-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (M)-(+)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-1H-benzo[e][1,4]diazepine
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[(1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-2-yl)oxy]silane
• CAS: 1199795-74-8
• 化学式: C₂₅H₃₄N₂OSi
• 分子量: 406.643
• InChiKey: IDYVGCQAPIUPAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (M)-(+)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-1H-benzo[e][1,4]diazepine 、 溴甲苯 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到(R)-(+)-3-benzyl-1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-1H-benzo[e][1,4]diazepin-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  1H-Benzo[e][1,4]diazepin-2(3H)-ones 的保持性去质子化/烷基化的立体化学过程的完整映射

  摘要：

  Enantiopure 氨基酸衍生的 1H-benzo[e][1,4]diazepin-2(3H)-ones (BZDs) 经历高度保留的去质子化/烷基化反应。为了确认立体不稳定的轴向手性中间体在这些反应中的作用并确定去质子化和烷基化的精确立体化学过程，制备了一种新的丙氨酸衍生的 BZD (S)-1d。由于 1d 的 C3-烷基化衍生物的二氮杂环倒转缓慢，证明可以确定亲电子试剂在 1d 衍生的烯醇化物的凹面反应。此外，制备了 (S)-1d 的对映体纯甲硅烷基烯醇醚衍生物，并通过 X 射线晶体学表征，证实去质子化导致 (M) 构型的轴向手性烯醇化物。1d 烯醇酸钾中二氮杂环反转的激活参数是通过实验确定的，并且通过密度泛函计算得到了很好的匹配。最后，基于计算的烷基化过渡结构分析了导致1d衍生的烯醇化物凹面烷基化的因素。建议将 BZD 环融合处的扭转效应最小化，并最大化亚胺和酰胺共振，以有利于凹面烷基化。

  DOI：

  10.1021/ja907507j