N‐(2‐methyl‐2,3‐epoxypropyl)‐N,N‐diphenylamine | 1067891-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N‐(2‐methyl‐2,3‐epoxypropyl)‐N,N‐diphenylamine
• 英文别名: N-((2-methyloxiran-2-yl)methyl)-N-phenylaniline；N-(2-methyl-2,3-epoxypropyl)-N,N-diphenylamine；N-[(2-methyloxiran-2-yl)methyl]-N-phenylaniline
• CAS: 1067891-22-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: QNXBEJPPACHUFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N‐(2‐methyl‐2,3‐epoxypropyl)‐N,N‐diphenylamine 在 二氯二茂钛 、 锰 、 trihexylammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3-methyl-1-phenyl-2,3-dihydro-1 H-indol-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  二茂钛 (III) 氯化物的取代基效应和超分子相互作用：对单电子步骤催化的影响

  摘要：

  通过循环伏安法 (CV) 和计算方法研究了二茂钛 (III) 配合物的电化学性质及其在存在和不存在氯化物添加剂的情况下在 THF 中的稳定性。与 Cp2TiCl 相比，通过在环戊二烯基环上添加吸电子取代基（CO2Me 或 CN），茂钛的阳极峰电位可降低多达 0.47 V。首次证明，在催化应用条件下，低价二茂钛可以通过失去取代配体而分解。最近发现的氯化物添加剂稳定二茂钛 (III) 催化剂的效果通过 CV、动力学和计算研究进行了分析。[(C5H4R)2TiCl2](-) 和盐酸盐阳离子之间通过可逆氢键发生前所未有的超分子相互作用被提议作为添加剂作用的机制。该研究提供了合理设计单电子步骤中二茂钛催化反应所需的关键信息。

  DOI：

  10.1021/ja4121567
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-methylallyl)-N-phenylaniline 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 N‐(2‐methyl‐2,3‐epoxypropyl)‐N,N‐diphenylamine
  参考文献：
  名称：

  环氧的催化，原子经济的自由基芳基化

  摘要：

  缓慢的电子华尔兹：以自由基为中间体的单电子步催化，对于质子耦合电子转移的环氧化物的原子经济芳基化是至关重要的。反应进行动力学分析，循环伏安法和计算表明，催化剂的稳定化对于降低催化剂的负载量至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201200431

文献信息

• Mechanistic Study of the Titanocene(III)-Catalyzed Radical Arylation of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Daniel von Laufenberg、Christian Kube、Tobias Dahmen、Antonius Michelmann、Maike Behlendorf、Rebecca Sure、Meriam Seddiqzai、Stefan Grimme、Dhandapani V. Sadasivam、Godfred D. Fianu、Robert A. Flowers II

  DOI：10.1002/chem.201404404

  日期：2015.1.2

  An atom‐economical and catalytic arylation of epoxide‐derived radicals is described. The key step of the catalytic system is a sequential electron and proton transfer for the rearomatization of the radical σ‐complex and catalyst regeneration. Kinetic, computational, spectroscopic, and cyclovoltammetric investigations highlight the key issues of the reaction mechanism and catalyst stabilization by collidine

  描述了环氧化物衍生基团的原子经济和催化芳基化。催化体系的关键步骤是顺序进行电子和质子转移，以使自由基σ-络合物重新形成麦芽酮并重新生成催化剂。动力学，计算，光谱和循环伏安研究突出了盐酸可力丁的反应机理和催化剂稳定性的关键问题。使用杀虫剂的研究排除了阳离子作为反应性中间体的参与。
• Merging Catalysis in Single Electron Steps with Photoredox Catalysis—Efficient and Sustainable Radical Chemistry
  作者：Zhenhua Zhang、Ruben B. Richrath、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/acscatal.9b00787

  日期：2019.4.5

  a combination of catalysts that allows the coupling of titanocene(III) catalysis with photoredox catalysis. Oxidation of radical intermediates by a photoredox catalyst opens novel catalytic mechanisms for reductive epoxide ring opening and redox-neutral epoxide radical arylation. In the former case, the requirement of metallic reductants and stoichiometric acidic additives is bypassed.

  我们描述了催化剂的组合，其允许钛茂（III）催化与光氧化还原催化的偶联。用光氧化还原催化剂氧化自由基中间体可以为还原性环氧开环和氧化还原中性环氧自由基芳基化打开新的催化机理。在前一种情况下，无需使用金属还原剂和化学计量的酸性添加剂。
• Cp ₂ TiX Complexes for Sustainable Catalysis in Single‐Electron Steps
  作者：Ruben B. Richrath、Theresa Olyschläger、Sven Hildebrandt、Daniel G. Enny、Godfred D. Fianu、Robert A. Flowers、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/chem.201705707

  日期：2018.4.25

  electrochemical, kinetic, and synthetic study with a novel and easily accessible class of titanocene catalysts for catalysis in single‐electron steps. The tailoring of the electronic properties of our Cp2TiX‐catalysts that are prepared in situ from readily available Cp2TiX2 is achieved by varying the anionic ligand X. Of the complexes investigated, Cp2TiOMs proved to be either equal or substantially superior to

  我们提出了一种结合电化学，动力学和合成的研究方法，并使用新颖且易于使用的一类钛茂催化剂在单电子步骤中进行催化。我们的Cp的电子性质的剪裁2被原位制备从容易获得的Cp TIX催化剂2 TIX 2通过改变阴离子配体X中的复合物的实现研究中，Cp 2事实证明，TiOMs等于或远远优于早期开发的最佳催化剂。已经确定了与催化有关的动力学和热力学性质。它们使机械理解有效的氧化添加和还原所需的特性之间的细微相互作用。因此，我们的研究突出了有效的催化剂不需要对环戊二烯基配体进行精细的共价修饰。
• Cationic Titanocene(III) Complexes for Catalysis in Single-Electron Steps
  作者：Andreas Gansäuer、Sven Hildebrandt、Antonius Michelmann、Tobias Dahmen、Daniel von Laufenberg、Christian Kube、Godfred D. Fianu、Robert A. Flowers

  DOI：10.1002/anie.201501955

  日期：2015.6.8

  By exploiting solvent and anion effects, [Cp2Ti]+ complexes for atom‐economical catalysis in single‐electron steps were developed and applied for the first time. These complexes constitute remarkably stable and active catalysts for radical arylations. The reaction kinetics and catalyst composition were studied by cyclic voltammetry and in situ IR spectroscopy.

  通过利用溶剂和阴离子效应，首次开发并应用了[Cp 2 Ti] +络合物，用于单电子步骤中的原子经济催化。这些络合物构成用于自由基芳基化的非常稳定和活性的催化剂。通过循环伏安法和原位红外光谱研究了反应动力学和催化剂组成。
• Mechanism-Based Condition Screening for Sustainable Catalysis in Single-Electron Steps by Cyclic Voltammetry
  作者：Theresa Liedtke、Peter Spannring、Ludovico Riccardi、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201800731

  日期：2018.4.23

  A cyclic‐voltammetry‐based screening method for Cp2TiX‐catalyzed reactions is introduced. Our mechanism‐based approach enables the study of the influence of various additives on the electrochemically generated active catalyst Cp2TiX, which is in equilibrium with catalytically inactive [Cp2TiX2]−. Thioureas and ureas are most efficient in the generation of Cp2TiX in THF. Knowing the precise position

  介绍了一种基于循环伏安法的Cp 2 TiX催化反应的筛选方法。我们基于机理的方法能够研究各种添加剂对电化学生成的活性催化剂Cp 2 TiX的影响，该活性与催化惰性[Cp 2 TiX 2 ] -处于平衡状态。硫脲和尿素在THF中生成Cp 2 TiX的效率最高。知道Cp 2 TiX和[Cp 2 TiX 2 ] -之间平衡的精确位置可以让我们确定Cp 2 TiX 2本体电解的反应条件配合物和Cp 2 TiX催化的自由基芳基化，而无需进行反应。对于设计以单电子步骤进行的催化反应，我们通常以节省时间和资源的方式来解决这个问题。