2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylethyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane | 98815-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylethyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 98815-24-8
• 化学式: C₃₈H₄₈P₂
• 分子量: 566.747
• InChiKey: JPRVHCRWYHOLBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylethyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以86 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  s-嵌段金属碱催化合成乙烷-1,2-二基-双(二苯基氧化膦) (dppeO2) 的空间阻碍衍生物

  摘要：

  乙烷-1,2-二基-双(二芳基膦氧化物)和乙烷-膦的合成含有大量邻位取代的P-键合芳基，提出了严峻的挑战，例如剧烈的反应条件和低产率。钾碱介导的苯乙炔与二甲苯基氧化膦 (Mes 2 P(O)H) 发生氢磷酸化，生成烯基-二甲苯基膦氧化物的 E/Z 混合物。庞大的基团阻碍了第二二芳基氧化膦的加成。与预期通过炔烃加成氧化膦生成烯基氧化膦相反，三甲基甲硅烷基乙炔与 Mes 2 P(O)H 的钾碱介导反应生成乙烷-1,2-二基-双(二甲苯基氧化膦)(2b)；令人惊讶的是，TMS 基团通过相当复杂的反应机制被氢原子取代。过量的 TMS-C=CH（5 当量）、醚类溶剂、软碱金属催化剂和 30 mol% 的大催化剂负载量是非常有益的。此外，至少一个邻位必须被烷基化，而非常大的芳基不会造成障碍。二(正烷基)氧化膦和二苯基氧化膦不表现出所描述的转化，但反应完全不同。或者，乙烷-1,2-二基-双(二芳基膦氧化物)可通过乙炔钙CaC

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00052
• 作为产物：
  描述：

  在 titanium(IV) isopropylate 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72 %的产率得到2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylethyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  s-嵌段金属碱催化合成乙烷-1,2-二基-双(二苯基氧化膦) (dppeO2) 的空间阻碍衍生物

  摘要：

  乙烷-1,2-二基-双(二芳基膦氧化物)和乙烷-膦的合成含有大量邻位取代的P-键合芳基，提出了严峻的挑战，例如剧烈的反应条件和低产率。钾碱介导的苯乙炔与二甲苯基氧化膦 (Mes 2 P(O)H) 发生氢磷酸化，生成烯基-二甲苯基膦氧化物的 E/Z 混合物。庞大的基团阻碍了第二二芳基氧化膦的加成。与预期通过炔烃加成氧化膦生成烯基氧化膦相反，三甲基甲硅烷基乙炔与 Mes 2 P(O)H 的钾碱介导反应生成乙烷-1,2-二基-双(二甲苯基氧化膦)(2b)；令人惊讶的是，TMS 基团通过相当复杂的反应机制被氢原子取代。过量的 TMS-C=CH（5 当量）、醚类溶剂、软碱金属催化剂和 30 mol% 的大催化剂负载量是非常有益的。此外，至少一个邻位必须被烷基化，而非常大的芳基不会造成障碍。二(正烷基)氧化膦和二苯基氧化膦不表现出所描述的转化，但反应完全不同。或者，乙烷-1,2-二基-双(二芳基膦氧化物)可通过乙炔钙CaC

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00052

文献信息

• The preparation and properties of some diphosphines R2PCH2CH2PR2(R = alkyl or aryl) and of their rhenium(I) dinitrogen derivatives
  作者：Joseph Chatt、Wasif Hussain、G. Jeffery Leigh、Hapipah Mohd. Ali、Christopher J. Picket、Douglas A. Rankin

  DOI：10.1039/dt9850001131

  日期：——

  The synthesis of a range of diphosphines R2PCH2CH2PR2 from Cl2PCH2CH2PCl2 is described. The properties of a series of complexes [ReCl(N2)(R2PCH2CH2PR2)2] derived from them are discussed. The relationship between the values of E½ox and ν(N2) for the complexes suggests that electron-withdrawing substituents on the diphosphine upset the usual balance of σ and π effects in rhenium–dinitrogen bonding.

  描述了从Cl 2 PCH 2 CH 2 PCl 2合成一定范围的二膦R 2 PCH 2 CH 2 PR 2。讨论了从它们衍生的一系列配合物[ReCl（N 2）（R 2 PCH 2 CH 2 PR 2）2 ]的性质。的值之间的关系Ë ½牛和ν（N 2），用于所述配合物表明在二膦即吸电子取代基打乱σ和铼二氮键合π作用的通常的平衡。