methyl 2-pyridyl ketone N,N-dimethylhydrazone | 33785-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-pyridyl ketone N,N-dimethylhydrazone
• 英文别名: N-methyl-N-[(Z)-1-pyridin-2-ylethylideneamino]methanamine
• CAS: 33785-79-4
• 化学式: C₉H₁₃N₃
• 分子量: 163.222
• InChiKey: PGPYFONKXGUWGS-FLIBITNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-pyridyl ketone N,N-dimethylhydrazone 在 正丁基锂 、 phosphate buffer 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-(S)-oxisuran
  参考文献：
  名称：

  α-甲基亚磺酰基酮的不对称合成的一般方法：在光学纯的奥苏兰和生物甾体的合成中的应用。

  摘要：

  记载了合成的免疫抑制药奥沙苏兰[1，（甲基亚磺酰基）甲基2-吡啶基酮]的首次不对称合成。使用DAG方法进行关键的缩合步骤，以光学纯净的形式高效合成了两种对映异构体。尝试将芳基甲基酮的金属烯醇盐与手性亚磺酰基化合物偶合，导致在硫上有些差向异构。通过使由这些酮衍生的N，N-二甲基hydr的α-硫代衍生物与双丙酮D-葡萄糖的（R）-或（S）-甲亚磺酸盐反应，制得相应的α- （甲基亚磺酰基）甲基hydr，在硫上具有完全的手性反转。用氯化铜（II）水解所得，得到光学纯形式的1。通过制备旋光的奥苏兰类似物2-4证明了该方法的普遍性，其中吡啶基部分分别被苯基，呋喃基和噻吩基部分取代。在研究β-酮亚砜的外消旋混合物所建立的条件下，使用手性位移试剂通过质子NMR光谱法测定这些产物的光学纯度。

  DOI：

  10.1021/jo961038q

文献信息

• General Method for Asymmetric Synthesis of α-Methylsulfinyl Ketones:  Application to the Synthesis of Optically Pure Oxisuran and Bioisosteres
  作者：H. El Ouazzani、N. Khiar、I. Fernández、F. Alcudia

  DOI：10.1021/jo961038q

  日期：1997.1.1

  compounds led to some epimerization at sulfur. This loss of chirality was circumvented by reacting the alpha-lithio derivatives of the N,N-dimethylhydrazones derived from these ketones with either the (R)- or the (S)-methanesulfinate of diacetone D-glucose, to yield the corresponding alpha-(methylsulfinyl)methylhydrazones, with complete inversion of chirality at sulfur. Hydrolysis of the resulting

  记载了合成的免疫抑制药奥沙苏兰[1，（甲基亚磺酰基）甲基2-吡啶基酮]的首次不对称合成。使用DAG方法进行关键的缩合步骤，以光学纯净的形式高效合成了两种对映异构体。尝试将芳基甲基酮的金属烯醇盐与手性亚磺酰基化合物偶合，导致在硫上有些差向异构。通过使由这些酮衍生的N，N-二甲基hydr的α-硫代衍生物与双丙酮D-葡萄糖的（R）-或（S）-甲亚磺酸盐反应，制得相应的α- （甲基亚磺酰基）甲基hydr，在硫上具有完全的手性反转。用氯化铜（II）水解所得，得到光学纯形式的1。通过制备旋光的奥苏兰类似物2-4证明了该方法的普遍性，其中吡啶基部分分别被苯基，呋喃基和噻吩基部分取代。在研究β-酮亚砜的外消旋混合物所建立的条件下，使用手性位移试剂通过质子NMR光谱法测定这些产物的光学纯度。