(E)-4-(2',4'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid | 170950-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(2',4'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid
• 英文别名: 4-(2',4'-Difluorobiphenyl-4-yl)-3-methyl-4-oxobutanoic acid；(E)-4-[4-(2,4-difluorophenyl)phenyl]-2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid
• CAS: 170950-56-8
• 化学式: C₁₇H₁₂F₂O₃
• 分子量: 302.277
• InChiKey: AVJDSGCIVXXJOT-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2',4'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 C₄₀H₄₀F₁₂FeP₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以96%的产率得到(3R,5S)-5-[2',4'-difluoro-(1,1'-biphenyl)-4-yl]-3-methyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  (E)-2-Substituted-4-oxo-2-alkenoic Acids 的双不对称氢化：手性 α，γ-二取代 γ-丁内酯的有效合成

  摘要：

  利用Rh/JosiPhos催化体系对( E )-2-甲基-4-氧代-2-链烯酸进行双不对称氢化，获得了光学纯的α，γ-二取代γ-丁内酯，并取得了优异的效果。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200673
• 作为产物：
  描述：

  4-[4-(2,4-二氟苯基)苯基]-2-亚甲基-4-氧代丁酸 在 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以72%的产率得到(E)-4-(2',4'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Some Analogs of 4-(2',4'-Difluorobiphenyl-4-yl)-2-methyl-4-oxobutanoic Acid: Synthesis and Antiinflammatory Activity

  摘要：

  4-(2',4'-二氟联苯基-4-基)-2-甲基-4-氧代丁酸（I，氟布芬）的类似物，包含双键（II、IV、V、VII、VIII）或在位置3有一个甲基基团（VI）被制备。评估了它们的抗炎活性，并与氟布芬进行了比较。所述的类似物中没有一个达到标准的活性。不饱和衍生物的异构化与双键的转移、Z-E转化或内酯化有关。描述了制备的化合物的反应条件和光谱。

  DOI：

  10.1135/cccc19951026

文献信息

• Highly Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of 2-Substituted-4-oxo-2-alkenoic Acids
  作者：Xian Liu、Jialin Wen、Lin Yao、Huifang Nie、Ru Jiang、Weiping Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01618

  日期：2020.6.19

  The highly chemo- and enantioselective hydrogenation of (E)-2-substituted-4-oxo-2-alkenoic acids was established for the first time using the Rh/JosiPhos complex, affording a series of chiral α-substituted-γ-keto acids with excellent results (up to 99% yield and >99% ee) and high efficiency (up to 3000 TON). In addition, the importance of this methodology was further demonstrated by a concise and gram-scale

  （R）/ JosiPhos配合物首次建立了（E）-2-取代-4-氧代-2-氧烯酸的高度化学和对映选择性加氢反应，提供了一系列手性α-取代-γ-酮酸具有出色的结果（高达99％的收率和> 99％的ee）和高效率（高达3000 TON）。另外，该方法的重要性通过抗炎药（R）-氟哌芬的简洁和克级合成得到了进一步证明。
• Some Analogs of 4-(2',4'-Difluorobiphenyl-4-yl)-2-methyl-4-oxobutanoic Acid: Synthesis and Antiinflammatory Activity
  作者：Miroslav Kuchař、Václav Vosátka、Marie Poppová、Eva Knězová、Vladimíra Panajotovová、Hana Tomková、Jan Taimr

  DOI：10.1135/cccc19951026

  日期：——

  Analogs of 4-(2',4'-difluorobiphenyl-4-yl)-2-methyl-4-oxobutanoic acid (I, flobufen), containing a double bond (II, IV, V, VII, VIII) or a methyl group in position 3 (VI) were prepared. Their antiinflammatory activity was evaluated and compared with that of flobufen. None of the mentioned analogs reached the activity of the standard. Isomerization of the unsaturated derivatives is connected with a shift of the double bond, Z-E transformation or lactonization. Reaction conditions and spectra of the compounds prepared are described.

  4-(2',4'-二氟联苯基-4-基)-2-甲基-4-氧代丁酸（I，氟布芬）的类似物，包含双键（II、IV、V、VII、VIII）或在位置3有一个甲基基团（VI）被制备。评估了它们的抗炎活性，并与氟布芬进行了比较。所述的类似物中没有一个达到标准的活性。不饱和衍生物的异构化与双键的转移、Z-E转化或内酯化有关。描述了制备的化合物的反应条件和光谱。
• Double Asymmetric Hydrogenation of ( <i>E</i> )‐2‐Substituted‐4‐oxo‐2‐alkenoic Acids: An Efficient Synthesis of Chiral <i>α</i> , <i>γ</i> ‐Disubstituted <i>γ</i> ‐Butyrolactones
  作者：Xian Liu、Cheng Chen、Haohuan Yuan、Xianglin Tang、Ru Jiang、Yue Gao、Huifang Nie

  DOI：10.1002/ejoc.202200673

  日期：2022.8.26

  Optical pure α, γ-disubstituted γ-butyrolactones were obtained with excellent results through double asymmetric hydrogenation of (E)-2-methyl-4-oxo-2-alkenoic acids utilizing Rh/JosiPhos catalytic system.

  利用Rh/JosiPhos催化体系对( E )-2-甲基-4-氧代-2-链烯酸进行双不对称氢化，获得了光学纯的α，γ-二取代γ-丁内酯，并取得了优异的效果。