tetrahydroxyketocalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: tetrahydroxyketocalix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-tetratert-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-2,8,14,20-tetrone
• 化学式: C₄₄H₄₈O₈
• 分子量: 704.86
• InChiKey: ISFBNFBZZPLVEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydroxyketocalix[4]arene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 25,26,27,28-tetra-n-butoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetramethylenecalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Calix[4]radialene的1,3-交替阻转异构体的制备及晶体结构

  摘要：

  四羟基-四氧杯[4]芳烃5与正丁基溴的烷基化以立体选择性方式进行并且仅提供四氧杯[4]芳烃四丁醚衍生物的单一阻转异构体。与 MeLi 反应，然后四倍酸催化消除水，得到刚性杯 [4] radialene 8。8 的晶体结构证实了所提出的 calixradialene 结构，并表明环的 1,3-交替排列。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500319
• 作为产物：
  描述：

  25,26,27,28-tetraacetoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix<4>arene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tetrahydroxyketocalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Calix[4]radialene的1,3-交替阻转异构体的制备及晶体结构

  摘要：

  四羟基-四氧杯[4]芳烃5与正丁基溴的烷基化以立体选择性方式进行并且仅提供四氧杯[4]芳烃四丁醚衍生物的单一阻转异构体。与 MeLi 反应，然后四倍酸催化消除水，得到刚性杯 [4] radialene 8。8 的晶体结构证实了所提出的 calixradialene 结构，并表明环的 1,3-交替排列。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500319

文献信息

• A Tetrahydroxycalix[4]arene Derivative with All Bridges Monosubstituted with Methoxy Groups
  作者：Norbert Itzhak、Silvio Biali

  DOI：10.1055/s-0034-1380413

  日期：2015.6

  Reduction of the carbonyl groups of tetrahydroxyketocalix[4]arene with NaBH4 in propan-2-ol, followed by heating the product to reflux in MeOH–H2SO4, yields a mixture of stereoisomers of the tetrahydroxycalix[4]arene derivative with all bridges monosubstituted by a methoxy group. To structurally characterize the compound, the mixture of isomers was derivatized by reaction with di-tert-butyl dicarbonate–DMAP. X-ray crystal structure analysis of the all-cis isomer of the product (obtained by fractional crystallization), corroborates the presence of Boc protecting groups at the lower rim (and thus underivatized OH groups in the starting material), and four methoxy groups at the bridges.

  用 NaBH4 在丙-2-醇中还原四羟基酮钙[4]炔的羰基，然后将产物在 MeOH-H2SO4 中加热至回流，可得到四羟基钙[4]炔衍生物的立体异构体混合物，其所有桥均由甲氧基单取代。为了从结构上确定该化合物的特征，该异构体混合物通过与二碳酸二叔丁酯-DMAP 反应进行衍生。对产物的全顺式异构体（通过分馏结晶获得）进行的 X 射线晶体结构分析证实，其下缘存在 Boc 保护基团（因此起始材料中的 OH 基团未充分活化），而桥上存在四个甲氧基。
• Proximal Regioselectivity of the <i>O</i>,<i>O</i>‘-Dialkylation of Tetrahydroxyketocalix[4]arene
  作者：Noa Seri、Silvio E. Biali

  DOI：10.1021/jo0505674

  日期：2005.6.1

  reaction of tetrahydroxyketocalixarene 2a with MeI/K2CO3 or PhCH2Br/K2CO3 are the corresponding proximal (i.e., 1,2) O,O‘-dialkyl ethers, in contrast to the parent tetrahydroxycalix[4]arene 1a which affords the distal (1,3) dialkyl ether derivatives. Pairs of geminally alkylated phenoxy groups in the conformationally rigid dibenzylated and tetrabenzylated derivatives are oriented in an anti fashion

  在tetrahydroxyketocalixarene的反应中得到的二烷基化仅产品2A用MeI / K 2 CO 3或物理信道2溴/ K 2 CO 3是相应的近端（即，1,2）ø，ö “ -二烷基醚，在此相反的提供远端（1,3）二烷基醚衍生物的母体四羟基杯[4]芳烃1a。构象刚性的二苄基化和四苄基化的衍生物中的成对的烷基化的苯氧基以反方式取向。假设2a优先选择环的1,3-交替排列，则可以合理化这些结果在烷基化的所有中间阶段均采用。2a的单甲基，二甲基，三​​甲基和四甲基醚衍生物的NMR光谱（在CDCl 3中）与1,3-交替构象一致。