(+)-frondosin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (+)-frondosin A
• 英文别名: 2-[(5R,7R)-1,1,7-trimethyl-6-methylidene-3,4,5,7,8,9-hexahydro-2H-benzo[7]annulen-5-yl]benzene-1,4-diol
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂
• 分子量: 312.452
• InChiKey: MISNKONIRLZVLE-ZUOKHONESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 silver(II) oxide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 硝酸 、 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 (+)-frondosin A
  参考文献：
  名称：

  环丙烯环加成与环化呋喃：(+)-和 (-)-Frondosin B 和 (+)-Frondosin A 的全合成

  摘要：

  天然产物 (+)- 和 (-)-frondosin B 和 (+)-frondosin A 的不对称全合成报告基于四溴环丙烯和环状呋喃之间的非对映选择性环加成，以提供高度功能化的通用构建块。可以对桥接双环中间体进行立体选择性和化学选择性操作，以产生 frodosins 的两个结构不同的成员。两种合成都具有区域选择性钯偶联反应和前所未有的膦介导的醚桥裂解。令人惊讶的是，计划中的 frondosin B 的对映选择性合成导致了天然产物的相反差向异构体，表明在 C8 处发生了不寻常的晚期立体反转。Frondosin A，而不是 frondosin B，被证明对几种 B 细胞系具有选择性的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1021/ja413106t

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Frondosin A. Application of the Ru-Catalyzed [5+2] Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Yimin Hu、Daniel B. Horne

  DOI：10.1021/ja073272b

  日期：2007.9.1

  The first total synthesis of (+)-frondosin A was accomplished in 19 longest linear and 21 total steps from commercially available materials. The key features of the synthesis include a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition, a Claisen rearrangement, and a ring expansion to construct the core of the frondosin A in a diastereoselective and regioselective fashion. This is the first application of a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition in the total synthesis of a natural product. Through this synthesis, the absolute configuration of (+)-frondosin A was established.